水质分析的质量保证与质量控制

实验室内质量控制
校准曲线的绘制及线性检验
对一般待测组分较稳定的样品，一般标准 曲线的相关系数的绝对值γ＞0.999，则 该标准曲线可判为合格。否则应找出原因 加以纠正，重新测定及绘制新的标准曲线。
实验室内质量控制
绘制质量控制图
控制图是用来评价和控制分析质量的统计学工具， 控制图的基本假设是认为每个分析方法过程都存 在随机误差和系统误差。它的基本图形如下：
实验室内质量控制
⑤ 即使测定处于控制状态，也可根据相邻几次 测定值的分布趋势，对分析质量可能发生什么 问题进行初步判断。比如，趋向性变化很可能 由系统误差所致，分散度变大则多因实验参数 变化失控或其它人为因素所致。
控制图控制分析质量是应用正态分布的95% 臵信限（警告限）和99%臵信限（控制限） 的假设，允许每20次中有一次可以越出警告 限，每100次允许有一次控制限。
空白试验值的大小及其分散程度对分析结果有很 大影响，在相当大的程度上较全面的反映了实验室 及分析人员的水平。
检测限的确定
检测限是指对某一特定的分析方法在给定的臵信水 平内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小 量。所谓“检测”是指定性检测，即断定样品中确 实存在有高于空白的待测物质，即分析方法所能识 别的极限。
实验室内质量控制
精密度控制图——均值控制图（ 图） x
S n
均值x 控制图是以标准值或经多次分析结果的均值为控 制图的中心线。上、下警告限和控制限分别为：
上、下控制限UCL/LCL = x 3
S 上、下警告限UWL/LWL = x 2 n
式中： —标准值或多次分析结果的算术平均值 x n—估计标准差S的样品值 S—标准差
式中： P —回收率平均值；
S P —回收率的标准差。
实验室内质量控制
质控图的使用：
使用质控图时，应根据日常工作中该项目的分 析频率和检验人员操作的熟练程度；每间隔一 定时间将质控水样、平行双样随同试样一起测 定，将所得结果点在该项目质控图的相应位臵 中，按以下规定检查测定是否处于控制状态： ① 如果结果位于中心线附近或上下警告限内， 表明测定过程处于控制状态；
实验室内质量控制
常规分析质量控制
尽量采用国家标准溶液制备校准曲线； 控制校准曲线的斜率； 平行双样测定，根据平行样测定结果可判断有 无大误差，可用平均值报结果，减少随机误差。 一般平行双样测定所得相对偏差不得大于标准 分析方法规定的相对标准偏差的两倍，没有规 定的标准偏差，可按下表规定执行：
组成部分。
以水样的质量为例，全球环境检测中规定除严格按规定 的采样步骤外，必须分析空白样品和平行样品，以测试 保存剂的纯度；检查采样过程中的容器、滤纸(膜)、滤
器或其他设备的污染情况，以便发现从采样到分析的间
隔时间内是否存在系统和偶然因素的影响；采集重复样 品，以检查和保证采样的再现性。
分析质量控制（AQC）
实验室内质量控制
⑴ 控制限：如果有一个分析结果越出控制限，应立即重复 分析，如分析结果仍越出此限，应停止工作，检查并纠 正存在的问题，若重复分析结果在控制限内，可继续工 作。 ⑵ 警告限：如果3次连续分析结果中有4个大于1个标准差 或出现规律性的增大趋势。应再分析，若结果小于1S或 呈不规律性的趋势，可继续工作，否则应停止工作并检 查和纠正存在的问题。 ⑶ 中心线：如果连续6个分析结果分布在中心线一侧，再 分析的结果在均值的另一侧，可以继续工作，否则应停 止工作检查并纠正存在的问题。
实验室内质量控制
控制图的绘制和使用，须要一个相应的标准液或 标准样品，它的浓度和稳定性都应经过证实或确 认。 化学分析中常用的控制图有精密度控制图，回收 率控制图和两者相结合的等不同形式。 为了控制空白值，有的文献中增加了空白试验值 控制图。空白试验值控制图没有下控制限和下警 告限，因为空白值愈小愈好。但是控制图中仍应 留有标示小于xb的空间。
实验室内质量控制
准确度控制图——回收率控制图
分析结果的准确度由于受到真值无法测得的限制， 实际工作中都以测定回收率来说明准确度的优劣，
有限次重复测定的结果又受随机误差的影响，所以
说明准确度的回收率试验实际上表示测定方法的总 误差，它含有测定中的系统误差和随机误差。水分
析质量控制方法中用回收率对测定结果的准确度给
分析质量保证运用了统计学,计量学的原理, 发现分析中的误差,消除和控制误差在可接 受的限度,以达到分析测试结果的可靠性,可 比性。
分析质量保证

水质分析
它是一个很复杂的过程,分析质量受到多种因素 的影响和制约。近十年来,国际和国内不同 领域化学测量的质量体系在卫生检测,环境 监测,临床检验,药品鉴定方面发展很快,建 立了一门学科,它包括了检测理论,技能,质 量政策,机构管理,仪器检定和人员培训等。
实验室内质量控制
实验室内质量控制是分析人员对分析质量进
行自我控制的过程。依靠自己配制的质量控
制样品，通过分析并应用某种质量控制图或
其他方法来控制分析质量。
它主要反映的是分析质量的稳定性如何，以便 及时发现某些偶然的异常现象，随时采取相应 的校正措施。
实验室内质量控制
质量控制基础实验
空白试验值的测定
分析质量控制是指包括误差的测定与控制 在内的各种活动，是分析质量保证中的一 个重要组成部分。它应用统计学的原理去 发现和控制分析中的误差，指出问题所在， 以便采取措施予以纠正。 分析质量控制的目的是保证分析结果的可 靠性及可比性。
分析质量控制（AQC）
分析结果质量的优劣，即指结果与真实值 间误差的大小。理想的结果应该与真值一 致，但这并不可能。当今的分析方法，纵 然使用了纯物质为对照，精密的测试仪器， 精湛的分析技能，测试结果仍然始终伴随 着误差。
水质分析的质量Байду номын сангаас证与质量控制
内容
分析质量保证与分析 质量控制概论 实验室内部质量控制 分析方法的质量评价 参数 空白实验 标准溶液 校准曲线的制作与一 元线性回归 数据处理 水质分析结果的审查 和校核 水质分析实验室间质 量控制
分析质量保证
分析质量保证在检测领域中的内涵是系统的 科学管理与特定的测量实践相结合。由质量 控制和质量评价组成以达到检测结果的准确 ,科学的目的。
分析质量控制（AQC）
分析质量控制的具体内容包括
预测分析方法的精密度、准确度和检出限； 发现实验中存在的误差，并使其降低到最小或 可以接受的限度，再把这些限度作为日常分析 工作结果质量控制的标准，以保证分析数据的 可靠性和实验室间分析数据的可比性。
分析质量控制由实验室内部质量控制和实 验室间质量控制两部分组成。
实验室内质量控制
将实验室内对某一指标的标准样大量的分析数 据以正态分布的假设为基础，以实验结果为纵 坐标，实验次序为横坐标，实验结果为均值中 心线。根据均值的标准差决定警告限（WL）和 控制限（CL） 分析结果如果落在警告限或控制限之内，说明 分析结果已控制在一定的臵信水平，否则，就 认为分析结果的质量失去控制。常规分析质量 控制中希望控制方法既简便但又有实效。可用 于观察分析连续测定得到的数据。
分析质量保证
对样品的质量保证。 检测报告书的质量控制与管理:检测报告书 是检测机构的产品，报告书的质量由其外观 形式和数据结论两方面组成。它是检测机构 全面科学管理和技能水平的反映。因此对原 始记录的规范、合理的数据修约与统计、正 确使用法定计量单位、严格的报告书编制、 审核、签发、归档制度以及对报告质疑的规 定。这是检测机构质量体系有效运行的体现。 创造良好的分析测试环境。
分析质量控制（AQC）
卫生检测中很多标准分析方法在研究和验证过
程中对方法的误差已经做了详细的评述，但这 仅仅提供了保证结果质量的条件。有的分析者 误认为只要使用这样的方法就无疑能获得准确 的结果。其实一个好的分析方法在被某个实验 室或个人接受应用的过程中，都存在一个适应 的过程，即对误差的预测和误差的控制过程。
予评价。常规分析中可用回收率控制图对分析过程 的偏性进行控制。
实验室内质量控制
收集常规工作中20批加标样品及水样的测定结 果，按下式计算回收率，
回收率P 测量值－本底值 100 ％ 加标值
以平均回收率为控制图的中心线。 上、下控制限UCL/LCL = P 3S P 上、下警告限UWL/LWL = P 2S P
分析质量保证
样品的质量保证
供检验用的样品的质量虽不属于实验室检验 的内容, 但它却直接影响分析结果的质量, 如样品的代表性,均匀性,可能遇到的玷污, 不稳定组分的保存方法,运输途中的变化等。
对水源进行评价时水样的代表性受到水体的
类型,环境因素,水文地质等的影响。
分析质量保证
质量保证工作中，样品的质量控制是一个重要
分析质量保证
在分析工作中正确使用基准物质和标准溶液， 保证测定结果的朔源性；基准物质和标准溶液 是保证分析结果能通过连续的比较链溯源到国 家计量标准的依据,基准物质的使用与管理应视 同于对标准器的管理。标准溶液的配制应严格 按照国家标准(GB/T601 《化学试剂 标准滴定 溶液的制备》)进行标化和复核并有编号和记录。 分析过程中的质量控制：实验室分析质量控制 的主要内容是通过对分析的精密度的预测与控 制,误差的测定与校正,方法检测限以及结果不 确定度的评定,以此保证分析结果的可靠性和可 比性。
表
平行样品测定相对偏差
分析结果浓度 （mg/L） （%）
100
10 2.5
1 5
0.1 10
0.01 20
0.001 0.0001 30 50
相对偏差最大允许值 1
x1 x 2
相对偏差的计算值为：
x1 ,x2为平行样测定结果
x1 x 2 2
100%
对有质量控制水样并绘有质控图的检验项目，根据 分析方法和测定仪器的精密度、样品的具体情况和 检验人员的操作水平和经验等，随机抽取10%—20% 的样品进行平行双样测定；若同批样品数量较少， 应适当增加双样测定率。若平行双样测定合格率＜ 95%，除对不合格者重新进行平行双样测定外，应再 增加测定10%—20%的平行双样，直到合格率≥95%为 止。
分析质量保证 分析质量保证的目的是获得高度可信的分析 结果
分析质量保证包括从样品的采集、保存、运
输、分析测试及结果的报告和审核等全过程。
分析质量保证
实验室分析质量保证的内容
健全的分析组织机构，明确的岗位职责和规章 制度等管理措施，以此提高分析工作的科学管 理水平； 检测仪器、设备的计量检定与维护，并有详细 的运行记录，确保仪器、设备在分析工作中正 常运行； 检测人员经过培训和考核，并持证上岗，保证 检测人员能正确、熟练地进行分析操作和使用 仪器设备，处理分析过程中出现的各种情况； 按照标准分析方法的程序和步骤检测样品；
实验室内质量控制
使用控制图时，偶尔有一个测定结果出现在 警告限之外（例如在20次内仅有一次），仍 可以认定误差是正常的。过于频繁地越出警 告限，说明分析系统的随机误差变大了。有 时分析结果虽未越出警告限，但连续地偏向 均值的一侧。由于正常情况下误差随机地分 布在均值二侧，这说明分析中出现系统误差 的可能。
实验室内质量控制
② 如果结果超出上述区域，但仍在上下控制限 之间的区域内，则提示分析质量开始下降， 有失控倾向，应进行初步检查并采取相应的 校正措施； ③ 如果结果落在上下控制限之外，则表明测定 过程已失去控制，应立即停止分析，检查原 因，予以纠正，并重新测定该批样品； ④ 如遇有7点连续逐渐下降或上升，说明测定 有失去控制的倾向，应查明原因并加以纠正。
实验室内质量控制
双空白试验值，平行测定相对标准偏差一般不得大于50%； 加标回收试验； 将质量控制样品的测定结果点入控制图中进行判断； 质量控制样品的分析，质量控制样品的基体应与监测样 品基体的化学组成和物理性质相同或相似，其浓度应包 括监测样品的浓度范围，可以为自配样，也可以是标准 参考物质。 质量控制样品的前处理必须与样品的前处理同时进行， 并使用同一方法测定。如发现质量控制样品的偏差大于 测定方法相对标准偏差的2倍，应立即停止测定，采取 措施，并对样品重新测定。