材料学概论
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C60在甲苯溶液中的紫外-可见吸收谱 。浓度:0.052mmol/L。测试仪器: JASCO V570。
自从1985发现富勒烯之后,不断有新结构的富勒烯被预 言或发现,并超越了单个团簇本身。
种类
巴基球团簇:最小的是C20 (二十烷的不饱和衍生物)和 最常见的C60; 碳纳米管:非常小的中空管,有单壁和多壁之分;在电子 工业有潜在的应用; 巨碳管:比纳米管大,管壁可制备成不同厚度,在运送 大小不同的分子方面有潜在价值; 聚合物:在高温高压下形成的 链状、二维或三维聚合物。 纳米“洋葱”:多壁碳层包裹在巴基球外部形成球状颗 粒,可能用于润滑剂; 球棒相连二聚体:两个巴基球被碳链相连; 富勒烯环。
制备方法
大量低成本地制备高纯度的富勒烯是富勒烯研究的基 础,自从克罗托发现C60以来,人们发展了许多种富勒 烯的制备方法。目前较为成熟的富勒烯的制备方法主 要有电弧法、热蒸发法、燃烧法和化学气相沉积法等。 电弧法 一般将电弧室抽成高真空,然后通入惰性气体如氦气。 电弧室中安置有制备富勒烯的阴极和阳极,电极阴极 材料通常为光谱级石墨棒,阳极材料一般为石墨棒, 通常在阳极电极中添加铢、镍、铜或碳化钨等作为催 化剂。当两根高纯石墨电极靠近进行电弧放电时,炭 棒气化形成等离子体,在惰性气氛下小碳分子经多次 碰撞、合并、闭合而形成稳定的C60及高炭富勒烯分子, 它们存在于大量颗粒状烟灰中,沉积在反应器内壁上, 收集烟灰提取。电弧法非常耗电、成本高,是实验室 中制备空心富勒烯和金属富勒烯常用的方法。 燃烧法 苯、甲苯在氧气作用下不完全燃烧的碳黑中有C60和 C70,通过调整压强、气体比例等可以控制C60与C70的 比例,这是工业中生产富勒烯的主要方法。
富勒烯
Fullerene
材料学概论 第一组
简介
富勒烯(英语:Fullerene)是一种完全由碳组成的中 空分子,形状呈球型、椭球型、柱型或管状。富勒烯在 结构上与石墨很相似,石墨是由六元环组成的石墨烯层 堆积而成,而富勒烯不仅含有六元环还有五元环,偶尔 还有七元环 1985年英国化学家哈罗德· 沃特尔· 克罗托博士和美国科学家理查德· 斯莫利在莱斯大学制备出了第一种富勒烯,即[60]富勒烯分子,因为 这个分子与建筑学家巴克明斯特· 富勒的建筑作品很相似,为了表达对 他的敬意,将其命名为巴克明斯特· 富勒烯。饭岛澄男早在1980年之前 就在透射电子显微镜下观察到这样洋葱状的结构。自然界也是存在富 勒烯分子的,2010年科学家们通过史匹哲太空望远镜发现在外太空中 也存在富勒烯。 “也许外太空的富勒烯为地球提供了生命的种子”。 在富勒烯的发现之前,碳的同素异形体的只有石墨、钻石、无定形 碳(如炭黑和炭),它的发现极大地拓展了碳的同素异形体的数目。 巴基球和巴基管独特的化学和物理性质以及在技术方面潜在的应用, 引起了科学家们强烈的兴趣,尤其是在材料科学、电子学和纳米技术 方面
富勒烯的今生前世
早期科学进展年谱 1971年,大泽映二发表《芳香性》一书,其中描述了C60分子的设想。 1980年,饭岛澄男在分析碳膜的透射电子显微镜图时发现同心圆结构,就像切开 的洋葱,这是C60的第一个电子显微镜图。[ 1983年,克罗托蒸发石墨棒产生的碳 灰的紫外可见光谱中发现215nm和265nm的吸收峰,他们称之为“驼峰”;后来 他们推断这是富勒烯产生的。 1984年,富勒烯的第一个光谱证据是在1984年由美国新泽西州的艾克森实验室的 罗芬等人发现的,但是他们不认为这是C60等团簇产生的。 1985年,英国化学家哈罗德·沃特尔·克罗托博士和美国科学家理查德·斯莫利等人 在氦气流中以激光汽化蒸发石墨实验中首次制得由60个碳组成的碳原子簇结构分 子C60,并推测这个团簇是球状结构。 1990年,克利斯莫(Kriischmer)等人第一次报道了大量合成C60的方法,才使得 C60的研究得以大量展开。 1991年,加州大学洛杉矶分校的霍金斯(Joel Hawkins)得到了富勒烯衍生物的第 一个晶体结构,标志着富勒烯结构被准确测定。 1995年,伍德(Fred Wudl)制备出开孔富勒烯;而PCBM也被他首次制备。 1996年,罗伯特·科尔(美)、哈罗德·沃特尔·克罗托(英)和理查德·斯莫利(美) 因富勒烯的发现获诺贝尔奖。
应用
护肤品 由于富勒烯能够地亲和自由基,因此个别商家将水溶性富勒烯分散于化妆 品,但是效果一般且价格昂贵。 多元体研究 富勒烯衍生物与卟啉、二茂铁等富电子基团共价或非共价形成多元体,用 于研究分子内能量、电荷转移、光致能量和电荷转移。 有机太阳能电池 自1995年俞刚博士将富勒烯的衍生物PCBM([6,6]-phenyl-c61-butyric acid methyl ester,简称PC61BM或PCBM)用于本体异质结有机太阳能电 池以来,有机太阳能电池得到了长足的发展,其中有三家公司已经将掺杂 PCBM的有机太阳能电池商用,迄今大部分有机太阳能电池以富勒烯做为 电子受体材料。[
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性质
富勒烯在大部分溶剂中溶得很差,通常用芳香性溶剂, 如甲苯、氯苯,或Hale Waihona Puke Baidu芳香性溶剂二硫化碳溶解。纯富勒烯 的溶液通常是紫色,浓度大则是紫红色
导电性:在可以大量生产C60后其很多性质被发现,很 快Haddon等人发现碱金属掺杂的C60 有金属行为, 1991年发现钾掺杂的C60在18K时有超导行为 这是迄今 最高的分子超导温度,之后大量的金属掺杂富勒烯的超 导性质被发现[]。研究表明超导转化温度随着碱金属掺杂 富勒烯的晶胞体积而升高。 热力学性质 化学性质 毒性和安全性