第七章氧化还原滴定法练习答案

第七章氧化还原滴定法练习答案

1、计算

1、00×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+ 的 0、100 mol·L-1 氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn电对的电势。

（参考答案）答：Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为

2、37,

4、81,

7、31,

9、46;

2、计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时，时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。（忽略离子强度的影响。已知在1 mol· L-1 H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ=

2、8×106）（参考答案）答：由于β3 >> β2 >> β1 ,故忽略β1及β2故

3、根据和Hg2Cl2的Ksp，计算。如溶液中Cl－浓度为0、010 mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？

（参考答案）答：已知，Hg2Cl2的pKsp =

17、88 当

[Cl－] =1 mol·L－1时，当

[Cl－] = 0、010 mol·L－1时

4、于0、100 mol·L-1 Fe3+和0、250 mol·L-1 HCl混合溶液中，通人H2S气体使之达到平衡，求此时溶液中Fe3+ 的浓度。已知H2S饱和溶液的浓度为0、100 mol·L-1，＝0、141 V，＝0、71 V。

（参考答案）答：由反应2Fe3+ + H2S ＝＝2Fe2+ +

S↓+2H+ 可知反应中生成与Fe3+等物质的量的H+，

故设溶液中[Fe3+]为x (mol·L-1)，则

5、计算说明 Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为0、l mol·L-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？（已知：Co(NH3)22+ lgβ1～lgβ6为

2、11，

3、74，

4、79，

5、55，

5、73，

5、11。Co(NH3)63+ 的lgβl～lgβ6为

6、7，

14、0，

20、1，

25、7，

30、8，

33、2。

＝

1、84 V，＝0、401 V，反应为O2＋2H2O＋4e－====4OH－）（提示：

＜）（参考答案）答：又氧电对的半反应为 O2 +2H2O +4e ＝＝4OH－又因在常压下，空气中分压约为大气压力的

22% , 故，溶液中应以Co(NH3)63+形式存在。

6、计算pH＝

10、0，在总浓度为0、10 mol·L-1 NH3－NH4Cl缓冲溶液中， Ag+／Ag电对的条件电势。忽略离子强度及形成AgCl2－络合物的影响。（ Ag-NH3络合物的lgβ1～lgβ2分别为

3、24，

7、05； = 0、80 V）（参考答案）答：

7、分别计算0、100 mol·L-1 KMn04和0、100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为

1、0 mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么？（已知＝

1、45 V， =

1、00 V）（参考答案）答：0、100 mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= 0、0500 mol·L-1 , =2[0、100-] = 0、100 mol·L-1 说明对称电对滴定到50%时的

电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。

8、计算pH＝

3、0，含有未络合EDTA浓度为0、10 mol·L-1时，

Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝

3、0时，lgαY(H)＝

10、60，＝0、77 V）（参考答案）答：

已知lgKFe(III)Y =

25、10 ; lgKFe(II)Y =

14、32

9、将一块纯铜片置于0、050 mol·L-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。（ =0、337 V， =0、80 V）（提示：首先计算出反应平衡常数）（参考答案）答：纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：2Ag+ + Cu ＝＝2Ag +

Cu2+ 反应平衡常数为：反应进行分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。

10、以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0、05000 mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？（＝

1、33 V，＝0、77 V）。

（参考答案）答：滴定反应式为Cr2O72- +6 Fe2+ +14H+ ＝＝2Cr3+ +6Fe3+ +7H2O 计量点时；反应能定量进行，则 ,故

11、解：（1）、滴定分数0、50 生成与存在（2）、滴定至100%时，（即消元分数=

1、00时）此时由解得：计量点时带入上（3）、滴定

1、50时，

12、解：

（1）、计量点时（2）、

99、9%时（3）、

100、01%时滴定实验

99、9%~

100、1%时，电势0、228~0、503V，电位终点以实验的中点（0、336V）作终点，此时得俄=0、366，而计量点计算电势E=0、32V。两者不一致，因为Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）电势一方。

13、解：

14、问间接碘量法测定铜时Fe3+和AsO都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0、005mol、L-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干扰。试以计算说明之。（E

E

HF的Ka=

7、4×10-4 FeF的lgβ1-lgβ3为

5、3

9、3

12、0）（提示HF－F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式，E

E＝0、460＜E）解：NH4HF2为HF－NH4F缓冲体系

[H+]=Ka及[H+]=

5、85×10-4(1)

H3AsO4+2H++2e=H3AsO3+H2O E=E+ E V由于E

故不再与I-反应，也就不干扰铜测定（2）Fｅ3+＋

e=Fe2+E=E+0、059lgFe(II)=1+β6[F-]6=1035×0、0056=10

21、2Fe(III)＝1+β6[F-]6＝1042×0、0056＝10

28、2E不干扰铜测定计算在1mol、L-1H2SO4+0、5mol、L-

1H3PO4介质中以Ce4+测定Fe2+,用二苯磺酸钠为指示剂时，终点误差为多少？（1mol、L-1H2SO4中EV EV E lgβFe(H2PO4)3=

3、5 lgβFe(H2PO4)2=

2、3）解：（1）1mol、L-1H2SO4中Esp=V∆E=Eep－Esp=0、84－

1、06＝－0、22V∆E＝

1、44－0、68＝0、76VEt=

16、用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0、051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘