wittig反应介绍

WOIRD格式Wittig反应介绍

李曼琳

中国药科大学0940120

目录

1前言.................................................................................................. (2)

2Wittig试剂的制备.................................................................................................. .. (3)

[5].............................................................................................. 3Wittig

反应机

理

4Wittig反应的立体选择性.................................................................................................. .. (6)

[4]

5Wittig反应在有机合成中的应用 (8)

6Wittig反应的改进.................................................................................................. (11)

7总结.................................................................................................. . (14)

参考文献.................................................................................................. (16)

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Wittig反应介绍

李曼琳

0940120

摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。

关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用

1前言

1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的

1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称

之为Wittig反应。

本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。在Wittig

等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。

近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化

三苯基膦与醛或酮的反应[2] ：

根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3,-CN等)，

为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的

叶立德。制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，

丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。

叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，

都是合成C-C键的重要方法。此外亚甲基化膦还可以同C=N-、-N=O等双键进行反应[1]。如：PhCH=PPh3+PhCH=N-PhPhCH=CHPh+Ph3P=NPh

与一般烯类化合物的合成方法比较，Wittig反应具有下列特点[3]：1.合成的双键，能

处

在能量不利位置(如在环外)；2.反应条件一般温和，得率较好；3.能控制反应条件，合成立

体专一性产物(如顺或反式)；4.改变Wittig试剂的类型，可以制备通常很难合成的烯类化合物；5.利用对α,β-不饱和酮或酸一般不及生1,4-加成的特性，来合成共轭多烯化合物（如叶

2

红素）等。

2Wittig试剂的制备

2.1盐法[4]

该方法是一种由磷盐制取磷叶立德的方法,经过膦的制备,季膦盐的制备和磷叶立德制备等3个步骤。

第一步:在无水有机溶剂中制备。

第二步:利用膦较强的亲核性,与卤代烃进行亲核取代反应,形成季膦盐。

第三步:季膦盐在强碱作用下脱去一个氢制备磷叶立德。

关于此方法几点说明:

1)反应中的叔膦(R3P)，通常是三苯基膦；

2)季膦盐中与磷相连的烷基至少要有一个H，因此不能用叔卤代烃来制备；

3)所用碱的强弱是非常关键的，这主要取决于R'来决定,如果R'是吸电子基团，会使内膦盐的酸性增强,选择较弱的碱就可脱去HX，否则需强碱。（常用的碱主要有:丁基锂,苯基锂，甲基亚磺酰碳负离子，氨基钠，二异丙氨基锂，碳酸钠，氢氧化钠,乙醇钠，叔丁醇钾和氢化钠等）；

4)磷叶立德对水等质子性溶剂非常敏感,加热也易分解。因此,制备时必须防潮,一般要在非质子溶剂如THF,DMF,DMSO及醚等中进行反应,且不能加热。

2.2其他方法[4]

三苯基膦与卡宾作用生成Wittig试剂

苯炔与二苯基甲基膦作用生成Wittig试剂

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