Langmuir吸附方程的应用
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关键词IJan乎nuir方程,吸附分离,应用
1引 言 吸附广泛用于各种混合气体的分离,其原理
在于混合气的各组分气体,在给定吸附剂上所具 有的吸附能力不同¨。4j。混合气体的吸附模型或 关联式,对于气体分离过程的设计而言是至关重 要的,至目前为止,所观察到的大部分等温线都可 归结为五种类型,其中类型I和类型II,特别是类 型I是最常遇到的,已提出了许多理论和模型来 解释这些不同类型的等温线,以致于根据有限次 数的实验,就可得到吸附等温方程¨。J。描述I 类吸附等温线最常采用的是I硼舯uir吸附方程, 虽然对微孔材料的吸附剂,基于势能方法的D—A 方程也特别有用13 J,但是由于D—A方程的数学 形式复杂及使用压力范围有限制而应用很少。 Lan肿uir方程是在假定表面均匀的条件下给出 的¨。J,对表面不均匀物质上的吸附,其理论假设 和实际情况差别很大,但是其数学式简单,而且吸 附方程却能较好支配吸附曲线,因而得到广泛运 用。Lan舯uir方程是假设吸附体系处于动态平衡 而得到的等温方程。单一气体吸附的I锄卿muir方 程为‘1~3|:
由I锄舯uir吸附方程(1)、(2)容易看出,纯组 分的吸附量大于它在混合体系中的吸附量,其它 组分不管在吸附相还是游离相中的存在都会降低 目标组分的吸附量,但是降低程度有所差异,图1 就可以很好说明这点。当目标组分在混合体系中 为强吸附组分时,其它组分在吸附相中的影响作 用强于在气相中的影响作用,反之亦然。从图中 可知,气相中的强吸附组分比弱组分更能降低目 标组分的吸附量(y,相同,而x。:<x,,),而在吸附 相中,弱组分的存在比强组分更能降低目标组分
变压吸附(PSA)技术是近几十年来在工业上
新崛起的气体吸附分离技术,已广泛用于各种混
合气体的分离¨。J。由于PSA过程复杂多变,而
且操作变量往往相互耦合,难以直观得出变量对
分离的影响,因此需要可信的、能表达体系动力学
的数学模型,如何模拟PsA过程的柱动态学过
程,对操作参数的最优选择和控制及吸附柱的最
{的中、英文内容。
;
f
I ②作者简介包括出 生年,性别,毕业学校、现任职、学位、职称、研究方向及联系电话、E一槲l等I
t项。
;
I ③文后参考文 献的 书写格式要严格执行国家标准,如连续出版物:作者.刊物名.出版年,卷号I
t(期号):页码.
;
工
i
④来稿最好附 带软 盘。
i
÷
⑤因本刊来稿 较多 ,刊用时间较长,若作者未及时收到通知或另投,请及时与编辑部联系。
的吸附量(x2相同,而y21<物)。
重要的问题。选择吸附剂的基本依据是其热力学 性质,平衡吸附关系和分离系数(相对吸附率)a。 a表示吸附选择性的大小及分离的可能性,a值偏 离1越大,分离的可能性越大。
aii=姿:士:譬
“4一xj/yj—ki—qmj bj
(、6”)7
2.4在变压吸附(PSA)模型中的应用
理化学性质(单独吸附行为)是非常重要的因素之
外,还直接受其它组分的性质及组成的影响,这是
因为各组分在共同吸附时相互竞争和相互干扰。
对于符合I舢gnluir方程的两组分的混合体体
系,那么在同一压力下,有下述方程成立[2]:
三=二1+(1一k二)
(4)
1
xj
yi
式中:kii=掣
(5)
*本项因为春晖计划和专门基金支持项目,并得到汕头大学211工程建设项目资助。
万方数据
2∞2年第2期
广东化工
43
xi—i组分的吸附相分数;yi—i组分的气相分 数。
式(4)表明,组分在游离相中的浓度与在吸附 相中的浓度存在定量关系,其关系取决于常数 kij0 k。,是衡量两组分竞争性的一个量度,kii—l表 明两组分吸附性相近;相反,与1的差值越大,表 明其吸附性相差越远。
(2001年11月收稿) 作者简介辜敏,1969年9月出生,女,博士。现在主 要从事分析化学和电化学研究。
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f1.脚。砌跏£旷㈣咿Gu,MSi阮nl,.砌Ⅺ“an眈Xu洳ef巧u2妙S渤咖“,515063;
2.coZ始℃Q厂C劫豇砌蓟,聊矗愕,C胁,聊i愕跏讹您妙,劬。唧讥,400044)
③I an目咖ir方程能够用于推导k衍s关系式。
参考文献
1 R.T.杨著,王树森,曾美云,胡竞民译.吸附法气体分离.北京: 化学出版社。1991.
2叶振华.吸着分离过程.北京:化学工业出版社,1988. 3艾鲁尼A T.煤矿瓦斯动力学现象的预测和预防.北京:煤炭
工业出版社,1992. 4辜敏.博士学位论文.重庆大学,2000.
sep枷on Lmg眦ir Ah加啊ct In tIlis paper,tIle applications 0f
eq岫“on in tlle a(1sorption
aIe驯III】哪arized.The x—y c11aIn sIlow—
be咖tIle ob酬by ing山e rel撕onsIlip
优设计都有着重要意义¨’4J。PSA模型对平衡等
温线响应有很高的灵敏度,因此必须采用合适的
吸附方程对吸附数据进行描述。在PsA模型中
最常采用的就是【舢舯uir方程及与其它方程的组
合形式如负载比关联式(LRc)。作者利用变压吸
附动态模型,采用h鲫ir方程,计算CU/N2混
合体系吸附柱端C乩流出浓度与实验数据符合 良好。由模型得到的PSA过程各步骤中,组分浓 度随柱长的变化情况H1如图2所示。结果表明: 混合气体在吸附过程中,组分在游离相和吸附相 中浓度不仅是压力、温度的函数,而且还是吸附量 的函数。组分受其它组分吸附性质的影响,其变 化特征存在明显差异,这是由组分在共同吸附竞 争性所决定的。压力增大的吸附过程是在气相中 浓缩弱吸附组分的过程,压力减小的解吸过程是 在气相中浓缩强吸附组分的过程。变压吸附分离 混合气的原理就在于此。
42
却血吸附方程的应用*
辜敏、鲜学福等
辜敏1,鲜学福2 (1.汕头大学化学系,广东汕头,515063;2.重庆大学建工学院,重庆,400044)
摘要本文总结了L丑ngrnuir方程在吸附分离过程中的应用。利用Iangmuir方程得到直观表达混合气组分气体间吸
附强弱关系及分离的难易程度的x—y图,推导了【椰s关系式。
.
将实验吸附数据经方程(3)线性拟合,就可以
得到单一气体的吸附特征参数b和qm。由这些
参数通过方程(2)就可以预测混合气体的吸附量。
2.2判断混合气体分离的难易程度及组分气体
之间吸附的相互影响 单组分气体在吸附剂上的吸附取决于气体本
身的物理化学性质,混合气体的吸附不仅与各组
分的性质有关,而且还与各组分在混合气中的组 成有关,其中的某组分气体的吸附除其本身的物
为了更精确关联吸附数据,也常采用‰g—
Hmir和其它吸附方程的组合形式。
2 Lan舯uir方程在吸附分离过程中的应用
2.1吸附数据的关联 对吸附数据的关联是I舶舯uir吸附方程最基
本的应用,在数据关联时,常常采用直线形 式‘1~引:
{—:—=—当—十+■÷一一一——{
q qm bqm p
(t 3j,)
+”+。+。+。+。+”+’+”+。+’+。+一+。+“+‘+。+。+’+”+”+“+。+。+’+’+’+”+’+。+。+一+。+、
t
《广东化工》投稿须知
:
+
;
{
鉴于目前本刊 众多 来稿中存在的问题,特提出如下要求:
{
j ①来稿一般不 超过 5000字,应附题目、摘要(限2cHD~300字)、关键词(不少于3个)、单位名称I
(8)
.’.yl+bl pyl+yj+b2pyj=F
(9)
即掣+掣=l 故有yl(1+blp)+y2(1+b2p)=F
(10)
…)
在相同的压力下:
qql o2=而怒,,嘞鹾2=而踹
(L“12,)
q-2再百而而’啦2再百赢而 q。1bl pyl
q砬b2py2
(13)
崇:业掣,毒:坦掣 qo—
F
’鹾一
F
本文采用图示法得到如图1所示的组分在吸 附相和在气相中浓度的x—v关系图,此图非常直 观表明了混合气组分气体间吸附强弱关系及分离 的难易程度。设混合气中的目标组分为组分1, 另一组分为组分2,位于对角线下方的曲线,目标 组分在混合ຫໍສະໝຸດ Baidu体中为弱吸附组分(k,:>1),位于 对角线上方的x—y曲线,目标组分为强吸附组分 (k,:<1)。对角线表明两组分的吸附性完全相 同,越是靠近对角线的x—y曲线,其组分气体的 吸附性越接近,用吸附方法分离就越困难;反之, 远离对角线的x—Y曲线,其组分气体的吸附性相 差越远,分离就越容易。
q 2丽q。云bp
式中:c厂一单位体积吸附剂平衡吸附量;qm一
每单位体积吸附剂单层吸附量;b—Lan鲫ir常
数。
方程(1)可扩展到n组的混合气:
qq i2:——』■串■~L
(Lz2,)
1+∑bj pj
式中:i.j-混合气的组分;qi一在相同总压下
组分i的吸附量(体积);pi—i组分的分压,pj=
pyi; yi—i组分的气相分数。
…u叫)
即得到k衍。关系式:%+%:1
(15)
式中:窜一i组分单纯气体的吸附量;qi—i组 分在混合气中的吸附量。
3结①论 嘶uir方程因为其数学形式简单,能够
很好支配吸附等温线而在吸附分离过程中得到广 泛应用。
②本文利用Lan目muir方程得到能够简要说明 混合气体中组分气体之间吸附的相互影响及其分 离难易程度的组分在游离相中的浓度与其在吸附 相中的浓度关系x—v图。
{
万方数据
characteristic adsor两on of VaIious coml瑚erl协and tlleir sepa枷on iS
usiIlg LaIlg吼1ir
equ撕0n,n10Deover,the k试s equ撕on is d耐Ved.
K.御砌心langrnlJir eqIl撕on,adsoJption separation,applicaiion
y
图1组分在游离相中的浓度 与其在吸附相中的浓度关系图
2.3吸附剂的选择 吸附剂的选择是能否实现分离关键的一步,
对于给定的分离,选择适宜的吸附剂是一个十分
万方数据
践匠iS三三]
D
12口
240 .
360
48D
6口D
图2各步骤结束时,c地,N2混合体系中气相c心浓度 在吸附柱内的分布图‘41(体系CH4/N2一活性炭)
LaIlgm血吸附方程的应用*
辜敏、鲜学福等
2.5推导I州s关系式
㈧s关系式是常被引用的重要关系式,该式
提供了单纯气体与吸附混合气吸附之间的关系,
k…曾用微孑L填充吸附推导出此式。实际上,
k诵s式也是吸附特征满足I硼舯uir等温方程的 必然结果。
令1+blpyl+b2pyj=F
(7)
’.’yl+y2=1
1引 言 吸附广泛用于各种混合气体的分离,其原理
在于混合气的各组分气体,在给定吸附剂上所具 有的吸附能力不同¨。4j。混合气体的吸附模型或 关联式,对于气体分离过程的设计而言是至关重 要的,至目前为止,所观察到的大部分等温线都可 归结为五种类型,其中类型I和类型II,特别是类 型I是最常遇到的,已提出了许多理论和模型来 解释这些不同类型的等温线,以致于根据有限次 数的实验,就可得到吸附等温方程¨。J。描述I 类吸附等温线最常采用的是I硼舯uir吸附方程, 虽然对微孔材料的吸附剂,基于势能方法的D—A 方程也特别有用13 J,但是由于D—A方程的数学 形式复杂及使用压力范围有限制而应用很少。 Lan肿uir方程是在假定表面均匀的条件下给出 的¨。J,对表面不均匀物质上的吸附,其理论假设 和实际情况差别很大,但是其数学式简单,而且吸 附方程却能较好支配吸附曲线,因而得到广泛运 用。Lan舯uir方程是假设吸附体系处于动态平衡 而得到的等温方程。单一气体吸附的I锄卿muir方 程为‘1~3|:
由I锄舯uir吸附方程(1)、(2)容易看出,纯组 分的吸附量大于它在混合体系中的吸附量,其它 组分不管在吸附相还是游离相中的存在都会降低 目标组分的吸附量,但是降低程度有所差异,图1 就可以很好说明这点。当目标组分在混合体系中 为强吸附组分时,其它组分在吸附相中的影响作 用强于在气相中的影响作用,反之亦然。从图中 可知,气相中的强吸附组分比弱组分更能降低目 标组分的吸附量(y,相同,而x。:<x,,),而在吸附 相中,弱组分的存在比强组分更能降低目标组分
变压吸附(PSA)技术是近几十年来在工业上
新崛起的气体吸附分离技术,已广泛用于各种混
合气体的分离¨。J。由于PSA过程复杂多变,而
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2.4在变压吸附(PSA)模型中的应用
理化学性质(单独吸附行为)是非常重要的因素之
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因为各组分在共同吸附时相互竞争和相互干扰。
对于符合I舢gnluir方程的两组分的混合体体
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*本项因为春晖计划和专门基金支持项目,并得到汕头大学211工程建设项目资助。
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2∞2年第2期
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xi—i组分的吸附相分数;yi—i组分的气相分 数。
式(4)表明,组分在游离相中的浓度与在吸附 相中的浓度存在定量关系,其关系取决于常数 kij0 k。,是衡量两组分竞争性的一个量度,kii—l表 明两组分吸附性相近;相反,与1的差值越大,表 明其吸附性相差越远。
(2001年11月收稿) 作者简介辜敏,1969年9月出生,女,博士。现在主 要从事分析化学和电化学研究。
m删c娟伽of kIIlI蚰EIlu蚰蚰
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③I an目咖ir方程能够用于推导k衍s关系式。
参考文献
1 R.T.杨著,王树森,曾美云,胡竞民译.吸附法气体分离.北京: 化学出版社。1991.
2叶振华.吸着分离过程.北京:化学工业出版社,1988. 3艾鲁尼A T.煤矿瓦斯动力学现象的预测和预防.北京:煤炭
工业出版社,1992. 4辜敏.博士学位论文.重庆大学,2000.
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优设计都有着重要意义¨’4J。PSA模型对平衡等
温线响应有很高的灵敏度,因此必须采用合适的
吸附方程对吸附数据进行描述。在PsA模型中
最常采用的就是【舢舯uir方程及与其它方程的组
合形式如负载比关联式(LRc)。作者利用变压吸
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合体系吸附柱端C乩流出浓度与实验数据符合 良好。由模型得到的PSA过程各步骤中,组分浓 度随柱长的变化情况H1如图2所示。结果表明: 混合气体在吸附过程中,组分在游离相和吸附相 中浓度不仅是压力、温度的函数,而且还是吸附量 的函数。组分受其它组分吸附性质的影响,其变 化特征存在明显差异,这是由组分在共同吸附竞 争性所决定的。压力增大的吸附过程是在气相中 浓缩弱吸附组分的过程,压力减小的解吸过程是 在气相中浓缩强吸附组分的过程。变压吸附分离 混合气的原理就在于此。
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摘要本文总结了L丑ngrnuir方程在吸附分离过程中的应用。利用Iangmuir方程得到直观表达混合气组分气体间吸
附强弱关系及分离的难易程度的x—y图,推导了【椰s关系式。
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将实验吸附数据经方程(3)线性拟合,就可以
得到单一气体的吸附特征参数b和qm。由这些
参数通过方程(2)就可以预测混合气体的吸附量。
2.2判断混合气体分离的难易程度及组分气体
之间吸附的相互影响 单组分气体在吸附剂上的吸附取决于气体本
身的物理化学性质,混合气体的吸附不仅与各组
分的性质有关,而且还与各组分在混合气中的组 成有关,其中的某组分气体的吸附除其本身的物
为了更精确关联吸附数据,也常采用‰g—
Hmir和其它吸附方程的组合形式。
2 Lan舯uir方程在吸附分离过程中的应用
2.1吸附数据的关联 对吸附数据的关联是I舶舯uir吸附方程最基
本的应用,在数据关联时,常常采用直线形 式‘1~引:
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本文采用图示法得到如图1所示的组分在吸 附相和在气相中浓度的x—v关系图,此图非常直 观表明了混合气组分气体间吸附强弱关系及分离 的难易程度。设混合气中的目标组分为组分1, 另一组分为组分2,位于对角线下方的曲线,目标 组分在混合ຫໍສະໝຸດ Baidu体中为弱吸附组分(k,:>1),位于 对角线上方的x—y曲线,目标组分为强吸附组分 (k,:<1)。对角线表明两组分的吸附性完全相 同,越是靠近对角线的x—y曲线,其组分气体的 吸附性越接近,用吸附方法分离就越困难;反之, 远离对角线的x—Y曲线,其组分气体的吸附性相 差越远,分离就越容易。
q 2丽q。云bp
式中:c厂一单位体积吸附剂平衡吸附量;qm一
每单位体积吸附剂单层吸附量;b—Lan鲫ir常
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方程(1)可扩展到n组的混合气:
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即得到k衍。关系式:%+%:1
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式中:窜一i组分单纯气体的吸附量;qi—i组 分在混合气中的吸附量。
3结①论 嘶uir方程因为其数学形式简单,能够
很好支配吸附等温线而在吸附分离过程中得到广 泛应用。
②本文利用Lan目muir方程得到能够简要说明 混合气体中组分气体之间吸附的相互影响及其分 离难易程度的组分在游离相中的浓度与其在吸附 相中的浓度关系x—v图。
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万方数据
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K.御砌心langrnlJir eqIl撕on,adsoJption separation,applicaiion
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图1组分在游离相中的浓度 与其在吸附相中的浓度关系图
2.3吸附剂的选择 吸附剂的选择是能否实现分离关键的一步,
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万方数据
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图2各步骤结束时,c地,N2混合体系中气相c心浓度 在吸附柱内的分布图‘41(体系CH4/N2一活性炭)
LaIlgm血吸附方程的应用*
辜敏、鲜学福等
2.5推导I州s关系式
㈧s关系式是常被引用的重要关系式,该式
提供了单纯气体与吸附混合气吸附之间的关系,
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k诵s式也是吸附特征满足I硼舯uir等温方程的 必然结果。
令1+blpyl+b2pyj=F
(7)
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