光引发剂简介
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
光引发剂主要有自由基光引发剂和阳离子光引发剂两大类。
1.自由基光引发剂
按结构特点,自由基光引剂可大致分为羰基化合物类、染料类、金属有机类、含卤化合物、偶氮化合物及过氧化合物。按光引发剂产生活性自由基的作用机理的不同,自由基光引发剂又可分为裂解型自由基光引发剂和夺氢型自由基光引发剂两种。
(1)裂解型自由基光引发剂
裂解型自由基光引发剂主要有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物。
①苯偶姻及其衍生物:
苯偶姻(Benzoin)
结构:R=H,—CH3,—C2H5,—CH(CH3)2,—CH3CH(CH3)2,—C4H9
苯偶姻(R=H)俗名安息香,又称安息香醚类光引发剂,其引发速度快,成本较低,但热稳定性差,易发生暗聚合,易黄变。
②苯偶酰衍生物:
苯偶酰(Benzil)
又称联苯甲酰、二苯基乙二酮,可光解产生两个苯甲酰自由基,但效率太低,溶解性不好,一般不作光引发剂使用。就是最常见的光引发剂Irgacure651,简称651。有很高的光引发活性,广泛应用于各种光固化涂料、油墨中。热稳定性优良,合成容易,价格较低,但易黄变,不能在清漆中使用。
③二烷氧基苯乙酮:
α,α′-乙氧基苯乙酮(DEAP)
结构:R= —C2H5,—CH(CH3)2,—CH(CH3)CH2CH3,—CH2CH(CH3)2
DEAP活泼性高,不易黄变,但热稳定性差,价格相对较高,DEAP主要用于各种清漆,也可与ITX等配合用于光固化色漆或油墨中。
④α-羟烷基苯酮
α-羟烷基苯酮类光引发剂是目前应用开发最成功的一类光引发剂。常见的有:
Darocure 1173(HMPP)
Darocure 2959(HHMP)
Darocure 184(HCPK)
稳定性非常优良,有良好的耐黄变性,是耐黄变性要求高的光固化清漆的主引发剂,也可与其他光引发剂配合用于光固化色漆中。其缺点是光解产物中有苯甲醛,有不良气味。
⑤α-胺烷基苯酮
α-胺烷基苯酮是一类反应活性很高的光引发剂,常见的有:
Irgacure907(MMMP)
Irgacure369(BDMB)
α-胺烷基苯酮类光引发剂引发活性高,常与硫杂蒽酮类光引发剂配合使用。但耐黄变性差,故不能在光固化清漆和白漆中使用。
⑥酰基膦氧化物
酰基膦氧化物光引发剂是一类引发活性较高、综合性能较好的光引发剂。常见的有:TEPO
TPO
Irgacure 819(BAPO)
酰基膦氧化物光引发剂热稳定性优良,贮存稳定性好,适用于厚涂层的光固化。这类光引发剂对日光或其他短波可见光敏感,调制配方或贮运时应注意避光。
(2)夺氢型自由基光引发剂
夺氢型自由基光引发剂由夺氢型光引发剂和助引发剂组成。夺氢型光引发剂都是二苯酮或杂环芳酮类化合物,夺氢型自由基光引发剂由夺氢型光引发剂和助引发剂组成。夺氢型光引发剂都是二苯酮或杂环芳酮类化合物,其衍生物主要有:
二苯甲酮(BP)
4-甲基二苯甲酮
2,4,6-三甲基二苯甲酮
四甲基米蚩酮(MK)
四乙基米蚩酮(DEMK)
甲乙基米蚩酮(MEMK)
BP价格便宜,但光引发活性低,且固化涂层易泛黄。2,4,6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物即光引发剂Esacure TZT。TZT为无色透明液体,与低聚物和活性稀释剂相溶性好,与助引发剂配合使用有很好的光引发效果,可用于各光固清漆。
MK本身有叔胺结构,单独使用就是很好的光引发剂,若与BP配合使用,用于丙烯酸酯的光聚合,引发活性远远高于MK/叔胺体系和BP/叔胺体系。但MK被确定为致癌物,使用时要引起注意。
TOP
硫杂蒽酮(TX)类光引发剂主要有:
异丙基硫杂蒽酮(ITX)
2-氯硫杂蒽酮(CTX)
1-氯-4-丙氧基硫杂蒽酮(CPTX)
2,4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)
硫杂蒽酮类光引发剂必须与适当活性胺配伍才能发挥高效光引发活性,4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)是迄今最适合与硫杂蒽配合使用的活性胺助引发剂,它不仅活性高,而且黄变不严重。硫杂蒽酮类引发剂中应用最广、用量最大的是ITX,它在活性稀释剂和低聚物中溶解性较好。ITX也常与阳离子光引发剂二芳基碘鎓盐配合作用。
常见的有:
EDAB (或EPA)
ODAB(或EHA)
Quantacure DMB
EDAB在紫外区有较强的吸收,对光致电子转移有促进作用,有利于提高反应活性,但价格较贵,主要与TX类光引发剂配合,用于高附加值油墨中。
活性胺类助引发剂属叔胺丙烯酸酯类化合物,是由二乙胺或二乙醇胺等仲胺与二官能团丙烯酸酯或多官能团丙烯酸酯经迈克尔加成反应直接制得的。这类助引发剂相容性好,气味低,刺激性小,效率高,且不会发生迁移。
2.阳离子光引发剂
离子光引发剂中最具代表性的是η6-异丙苯茂铁(Ⅱ)六氟磷酸盐,商品名为Irgacure 261。Irgacure 261在远紫外和近紫外都有较强吸收,在可见光也有吸收。其吸光发生分解后,产生异丙苯和茂铁路易斯酸,引发阳离子聚合。
自由基(Ⅰ)型液体光引发剂IHT-PI TPO-L
商品名称为IHT-PI TPO-L的引发剂是一种高效的自由基(I)型液体光引发剂,主要用于含丙烯酸基树脂和含苯乙烯基不饱和聚酯的UV固化。
IHT-PI TPO-L的化学名为2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯,分子量是316.33,化学结构式如右:
黄色液体的IHT-PI TPO-L,20℃时密度为1.1 g/cm3,纯度可高达95.0%以上,吸收波长在299nm至366nm 之间。
紫外吸收图谱:液体光引发剂IHT-PI TPO-L ,主要用于含丙烯酸基树脂和含苯乙烯基不饱和聚酯的UV固化,具有极好的相溶性。其紫外光谱位于长波区,能将涂料和以钛白粉(TiO2)为颜料的厚涂层完全固化,尤其适用于有低黄变、低气味要求的有色涂料、白色涂料和厚涂层中。IHT-PI TPO-L常与其它光引发剂共用,如:IHT-PI184,IHT-PI 1173或二苯甲酮,以提高表面的固化效果。
IHT-PI TPO-L 的建议使用浓度是:0.3-5.0%
IHT-PI TPO-L 的建议使用用途为:丝印油墨、平版印刷油墨、柔印油墨、光抗蚀剂、罩光漆、印刷板等。
IHT-PI TPO-L 需避光保存,在室温/低温及干燥的条件下贮存;避免与强氧化剂接触。在原始、密闭包装容器内及上述贮存条件下,IHT-PI TPO-L 的保质期为2年。