氨基磺酸催化合成苯甲醛缩乙二醇
复合固体超强酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
Ａｂ ｔａ ｔ Ｔ ｅｎ ｖ ｌ ｏ ｏ ｉ ｏｉ ｕ ｅａ ｉ ａａｙ ｔＳ 卜 ／ ｎ ｓ ｐｅ ａｅ ｙ Ｓ Ｃ４ ・５ ａ ｄ ｓｒ ｃ ： ｈ ｏ ｅ ｍｐ ｓ ｅ ｓ ｌ ｓ ｐ ｒｃｄ ｃ ｔｌｓ ２ ｃ ｔ ｄ Ｏ８ Ｓ Ｏ２ｗａ ｒｐ ｒｄ ｂ ｎ １ Ｏ ｎ Ｈ２
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中图分 类号 ：Ｑ ５ Ｔ ６５
文献 标 志码 ： Ａ
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一种氨基磺酸盐甲醛缩合物的制备方法[发明专利]
![一种氨基磺酸盐甲醛缩合物的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/cd07b480561252d381eb6edd.png)
专利名称：一种氨基磺酸盐甲醛缩合物的制备方法专利类型：发明专利
发明人：阿光强,郭海
申请号：CN201510435180.0
申请日：20150723
公开号：CN105060757A
公开日：
20151118
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明一种氨基磺酸盐甲醛缩合物的制备方法，属于混凝土减水剂领域。
本发明氨基磺酸盐甲醛缩合物的制备方法通过加入原料水，对氨基苯磺酸钠，苯酚，丙酮和碱液，在一定温度下反应后，再加入尿素与丙烯酰胺。
本发明通过对各原料的加入顺序，反应时间和温度的控制，使尿素与甲醛和混合物进行分子链重组，改变分子量，同时嫁接丙烯酰胺作为支链，引入酰胺类作用因子，改变氨基分子结构，改变减水剂的分散性能，改善混凝土泌水板结的现象，使混凝土具有更加优越的工作性能的同时，延长作用时间，保坍方面也得到了改善。
申请人：云南森博混凝土外加剂有限公司
地址：650000 云南省昆明市嵩明县杨林工业园
国籍：CN
代理机构：北京联瑞联丰知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：曾少丽
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毕业设计说明书氨基磺酸催化合成丁醛1_2丙二醇缩醛
南京理工大学泰州科技学院毕业设计说明书(论文)作者:林怀勤学号：02学院(系):化工学院专业:化学工程与工艺题目:氨基磺酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛指导者：评阅者：2013 年 6 月顾焰波 讲师 刘显明 讲师目录1 引言 (9)缩醛的传统合成方式 (9)缩醛的前景和开发 (9)缩醛化合物性能稳固，香味持久，具有香气种类多和扩散能力强的特点，从而被用作食物、烟草、化妆品的工业原料。
最近几年来研究[3]发觉，环状缩醛在光和自由基引发剂存在下，与一些特殊官能团的烯烃发生自由基加成反映，能够制备出常规方式难以制备的酯类化合物，进一步拓展了缩醛类化合物的应用领域。
另外，通过大量地化学实验发觉了很多新型的催化剂如氨基磺酸、维生素C、磺化聚氯乙烯、二氧化钛负载磷钨钼杂多酸、可膨胀石墨[4]等。
这些催化剂能够重复利用，缩短反映时刻，提高收率，更好地保护环境，愈来愈受大家的欢迎。
(9)合成缩醛的反映机理 (10)合成缩醛的多类催化剂 (10)路易斯酸 (10)杂多酸 (10)杂多酸应用普遍，对酰基化反映、酯化反映[7]、重排反映、氧化反映等多种类型的有机合成反映都有专门好的催化效果。
同时，杂多酸具有高质子酸性、来源丰硕、催化活性高、后处置简单的长处，拓宽了应用领域。
目前又研发新结构的杂多酸，磷钨钼杂多酸搀杂聚苯胺、活性炭负载磷钨酸、磷钨酸/硅胶等。
高飞[8]等，自制磷钨钼杂多酸搀杂聚苯胺催化剂成功地利用了聚苯胺的搀杂作用，扩大了杂多酸的比表面积，同时又提高整体的稳固性。
反映条件为：醛醇摩尔比为1:，回流反映60MIN,催化剂的量为反映物料总质量的%，丁醛1,2-丙二醇缩醛收率可达%，而且工艺流程简单，无废酸排放，能够专门好的保护环境。
(10)孔书益[9]等，通过溶胶-凝胶法，将磷钨酸负载在硅胶上，扩大了比表面积，提高了整体的催化活性和疏水性能。
反映原料丁醛和1，2-丙二醇摩尔比为1:，加入催化剂的量为反映物总量的%，带水剂环已烷6M L,最终收率可达%。
合成苯甲醛乙二醇缩醛催化剂的研究新进展
甘 肃 石 油 和 化 工
２１ 年 ９月 ０２
合成苯 甲醛 乙二醇缩醛催化剂的研究新进展
洪 雨 ， 宝 兰 ， 水 金 吕 杨
（ 湖北 师范学院 化学 与环境 工程学 院，湖北 黄石 ４ ５０ ） ３ ０ ２
摘 要 ： 文 献综 述 基础 上 就 对 甲苯磺 酸 、 钨 酸 铈 、 氟 乙酸 钕 、 在 磷 三 盐酸硫 胺 、 固体 超 强 酸 Ｓ０ ｓ ＺＯ 、 ｒ 分子 筛 ＭＣ ４ Ｍ一 ８负载磷 钨 酸 、 胶 负载硅钨 酸 、 柱撑 活性 白土 、 波辐射 改性 可 膨胀 石 硅 铝 微
墨、 以浓硫 酸 改性 煤基 活性 炭为 固体 酸 等 ２ ４种 不 同催化 剂 催 化合 成 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的 实验
结果进 行 了综述 。 过分 析 比较发 现 ： 基磺 酸 、 合 固体超 强酸 、 酸二 氢钠 、 搀 杂 聚苯 胺 、 通 氨 复 磷 碘 固乙酸钕 、 ２ ８／ｒ 铝 三 盐酸硫 胺 、 波 辐射 改 性 可膨 胀 石 墨 、 微 以
方 法具 有 一定 的意 义 。 以下对 近几 年 来采 用 不 同的催 化 剂催 化合 成 苯 甲醛 乙二 醇 缩醛 的实验 结果
进 行 了综 述 。
２ 固体 超 强 酸 催 化 剂
２ １ 复合 固体超 强 酸 ＳＯ８／ｎ ． ２ ２Ｓ ｏ２ ＿
张 应 军等 口以 四氯化 锡 和过 硫 酸铵 为 主要 原 料 ， 采用 沉 淀一 渍 法 制备 新 型 固体 超 强 酸催 化 剂 浸 Ｓ Ｓ／ｎ 并用 于 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的合成 反 应 。实 验得 到该 催 化剂 制备 的最 佳条 件 为 ： 烧 温度 ２ － Ｏ， ０ Ｓ 焙 ５ ０ｏ （ ２ｚ ｓ 渍量 浓 度 １ ｏ／ 焙 烧 时 间 ２５ｈ ０ Ｃ，ＮＨ ） ０ 浸 Ｓ ．ｍ ｌ ０ Ｌ， ． 。用该 催 化剂 合 成苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的最
对氨基苯磺酸催化合成肉桂醛缩乙二醇
２１ （ ． 肉桂醛 ）： （ 乙二醇 ） 的影 响
由于缩 醛反应 是一 个 可 逆 反 应 ， 乙二 醇 在 水
ＷＺ－ Ｓ１阿 贝 折 光 仪 ， 海 精 密 仪 器 有 限 公 上
司 ； ｅｋｎ Ｅ ｍｅ ｐ ｃｒ ｍ ｎ Ｐ ｒ ｉ ｌ ｒＳ ｅｔｕ Ｏ ｅ红 外 光 谱 仪 ， 液 膜法 ； － ６ 气相 色谱 仪 ， ＧＣ １ Ａ 日本 岛津 。
１ ３ 肉桂 醛 乙二醇 缩醛 的合成 ．
在装有 机械 搅拌 器 、 温度计 、 水器 和 回流冷 分 凝 管 的 １ ０ｍＬ三 颈 烧 瓶 中依 次加 入 肉桂 醛 、 ０ 乙 二醇 、 带水 剂 和 一定 量 的催 化 剂 ， 热 控 温 ８ ～ 加 ８ ９ ６℃ ， 相 色谱 跟 踪 反 应 ， 气 回流 分 水 至几 乎 无 水
超 强酸［ 、 ５ 固载杂 多 酸 等 固体 催 化 剂代 替 硫 酸 ］ 催化 合成 缩醛 类 化合 物 ， 取得 了较 为 满 意 的催 化 效果 。对 氨基 苯磺 酸作 为一 种新 型的 固体酸催 化 剂， 在酸催 化 反应 中表 现 出较 强 的催化 性能 ， 者 笔 将 该催化 剂用 于 合成 肉桂 醛 缩 乙 二 醇 ， 获得 了较 好催 化效 果 。
维普资讯
精
１ ６
细
石
油
化
工
第 ２ 卷 第 ４期 ３
２０ ０ ６年 ７月 来自Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
对 氨 基苯 磺 酸催 化 合 成 肉桂 醛 缩 乙二 醇
许 招会 廖 维林 黄 宜祥 陈德锴
（ ．江 西 师 范 大 学 化 学 化 工 学 院 ， 西 南 昌 ３０ ２ ；． 西 师 范 大 学 化 工 研 究 中心 ， 西 南 昌 ３ ０ ２ ） １ 江 ３０７２江 江 ３ ０ ７
十二烷基磺酸铁催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
十二烷基磺酸铁催化合成苯甲醛乙二醇缩醛黄姗;崔励;毛庆芳【摘要】Benzaldehyde glycol acetal was synthesized using benzaldehyde and glycol as initial reagent in the presence of Ferric tri (dodecanesulfonate). The optimized conditions were investigated respectively the results are as follows: mole ratio of benzaldehyde to glycol is 1.0 : 1. 3, the amount of catalyst is 1. 6% of feed stocks, cyclohexane is used as water-carrying agent, and the reaction time is 90 min. Under such conditions, an 82. 4% yield of benzaldehyde glycol acetal was obtained. The refractive index of products is Nd20 = 1. 526 4. The results demonstrate that Ferric tri (dodecanesulfonate) is a good catalyst for preparation of benzylaldehyde ethylene glycol acetal, which owning the advantages such as simple post-treatment procedure, non-toxic and green features.%以自制的十二烷基磺酸铁作为催化剂,对由苯甲醛和乙二醇为原料合成苯甲醛乙二醇缩醛的反应进行了研究,分别考察了醛醇比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对苯甲醛乙二醇缩醛收率的影响.反应的优化条件为:n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1.0∶1.3,催化剂的用量占反应物总质量的1.6％,环己烷作为带水剂,反应时间是90 min.在此条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达82.42％.测得产品的折光率nD20=1.526 4,并采用红外光谱对其结构进行了表征.实验结果表明,十二烷基磺酸铁是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂,后处理简单,无污染,具有绿色合成的特点.【期刊名称】《大连工业大学学报》【年(卷),期】2011(030)006【总页数】3页(P433-435)【关键词】苯甲醛乙二醇缩醛;十二烷基磺酸铁;缩醛反应【作者】黄姗;崔励;毛庆芳【作者单位】大连工业大学轻工与化学工程学院,辽宁大连 116034;大连工业大学轻工与化学工程学院,辽宁大连 116034;大连工业大学轻工与化学工程学院,辽宁大连 116034【正文语种】中文【中图分类】TQ6510 引言苯甲醛乙二醇缩醛具有类似杏仁香韵,可用于多种日用香精中[1] ,也可作为有机合成中间体和溶剂[2]。
氨基磺酸催化的缩合反应的研究
氨基磺酸催化的缩合反应的研究1 研究背景近来，酸催化反应已经成为研究合成精细化学品的重要整合策略之一，amehenofz酸（FAA）是一种重要的、具有选择性催化活性的酸，因此其催化的合成反应受到了越来越广泛的关注。
在FAA催化下，可以合成具有有机杂环的复杂的产物，其中包括门控的反应，其结果是可以生产含有立体杂环的可用于药物合成的目标化合物。
2 FAA催化的反应机理FAA催化缩合反应一般分为两步，即可看做先是将反应物形成酸基酯，然后在受到碳酸酐的作用下产生缩合产物。
对于异丁烯缩合反应来说，平衡极其重要，因此在微氨基磺酸催化的反应中，该平衡常用弱亲电基团来调整，且存在诸多反应条件，如催化剂选择、反应温度及时间的控制等。
3 工业化新技术的研发随着微氨基磺酸催化缩合反应的工业研究，越来越多的新技术层出不穷，近年来，微氨基磺酸催化缩合反应迅速发展成为合成催化技术的重要研究方向之一。
以协同催化为基础，各种微发射不均匀结构催化剂已经发展并取代传统的粗颗粒结构催化剂，进一步提高了反应的效率和选择性。
4 其他研究发展此外，研究人员还利用微氨基磺酸催化的反应开展了一系列针对有机模板的研究，诸如合成水溶性的有机模板等，以开发新的芳碱及其在合成化学中的使用，如芳烃等。
另一方面，一些固定电位分解型催化剂也可以用微氨基磺酸催化反应进行研究，为化学转化提供了新思路。
5 未来发展新型微氨基磺酸催化反应的发展将大大推动未来的化学研究，为重要的生物类天然产物的合成提供了新的思路，并在药物合成和其他领域广泛应用。
因此，微氨基磺酸催化反应在未来将不断受到广大科学家的重视，为实现有机合成反应的奥秘提供更多的新思路。
对甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
响对 甲苯磺酸催化合成苯 甲醛 乙二醇缩醛反应 的主要 因素有反应物苯 甲醛 与乙二醇 的摩尔 比 （ ） 催 化剂对 甲苯磺 酸用量 （ 、 Ａ、 ） 带水剂环 已 烷用 量 （ 和反 应 时 间 （ ） Ｃ） 。采 用 ４ 因素 ３水
对合 成 反应 的影 响 。正 交试 验 方 案 见 表 １结 果 ， 与 分析 见 表 ２ 。
ＨＰ ｏｏ ［、ｉｍｎＣ４ Ｓ４ ＴＯ 一 ｎ２ ３Ｍ ｌ 柏３ Ｖｔ ｉ ［、Ｏ ／ｉ２ ＳＯ㈣等 平的正交试验法 Ｌ （ ， ２ 】 ａ 】 ９ ３ ） 考察 了 ４个 主要 因素
的催化作用。作者通过实验发 现， 甲苯磺酸催 对 化剂对缩醛反应具有 良好的催化活性 。本文报道 了采用对 甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛进
节能控温仪 ； ｂｅ Ａ ｂ 折射仪 ； ｉ ｌ Ｄ Ｎｅ ｅ ５ Ｘ型傅立叶 ｏｔ 变换红外光谱仪， 液膜法 ， 国尼高力公司； Ｅ — 美 Ｍ Ｒ
Ｃ Ｒ Ｖ ０核磁共振波谱仪 ，Ｄ １为溶剂， Ｕ Ｙ— Ｘ３ ０ Ｃ Ｃ Ｔ ＭＳ为 内标 。
１ ２ 催 化合成 苯 甲醛 乙二 醇缩 醛 的操作 方 法 ．
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ＡＤＶＡＮＣＥ Ｉ Ｓ Ｎ Ｎ Ｐ Ｔ ＯＣ Ｅ Ｃ Ｓ Ｅ Ｅ Ｒ Ｈ ＭＩ ＡＬ
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第 １ 卷第 ４期 ’ １一 ’ ’
表 １ 正 交试 验 Ｌ （ 的因素和水 平 ，３ ）
催 化活性 明显高 于其他几 种催 化剂 。
氨基磺酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛
氨基磺酸催化合成丁醛 １ ，２ ． 丙二醇缩醛
林怀 勤 ，顾 焰 波
（ 南京理工大学泰州科技学院，江苏 泰州 ２ ２ ５ ３ ０ ０ ） 摘 要： 以氨基磺酸为催化剂 ，对 以正丁醛和 １ ，２ － 丙二醇为原料合成丁醛 １ ，２ － 丙二醇缩醛进行了研究 。较系统
考察 了醛醇摩尔 比、 催化剂的用量 、 反应时间 、 带水剂诸因素对缩醛反应 的影响。实验结果表明， 丁醛为０ ． ２ ｏ ｔ ｏ ｌ ， ｎ（ 丁 醛 ）： ｎ（ １ ，２ － 丙二醇 ）＝ ｌ ： １ ． ５ ，氨基磺酸１ ｇ ，带水剂环 己烷 １ ５ ｍ Ｌ ，反应时间为６ ０ ｍ ｉ ｎ 时 ，产品的收率可达５ ６ ． １ ４ ％。 关键词 ： 丁醛 １ ，２ ． 丙二醇缩醛 ； 氨基磺酸 ； 催化
基 金项 目： 南 京 理工 大学 泰州科 技学 院 “ 梦 兰神彩 实践 创新 奖励 基金 ”项 目 作者简介： 林怀勤 （ １ ９ ９ ０ ． ） ，女，南京理工大学泰州科技学院化工学院在校学生 通 讯联 系人 ： 顾 焰波 ｆ １ ９ ８ ２ － ） ，男 ，江 苏如东人 ，讲师 ，硕 士 ，主要研 究方 向 ： 精细化 工和化 工分离研 究 ，Ｅ — ｍ ａ ｉ ｌ ： ｙ ｂ ｇ ８ ２ ０ ９ ＠１ ６ ３ ． ｃ ｏ ｍ
甘油缩醛有苦仁昧的香气 ， 常用于果仁的食用香精
或 口香糖 中 ； 柠 檬醛 二 乙缩醛 有新鲜 的柠 檬香 味 ， 常 用 于洗 涤 剂或 者 肥皂 工业 中 ； 甲缩 醛 常用 于 家庭 用
在装 有 电磁 搅 拌 ， 球 形 冷凝 管 ， 分 水器 ， 温 度 计
的２ ５ ０ ｍＬ的反 应烧 瓶 内加入 一 定 量 的正 丁 醛 、 １ ， ２ 一
氨基磺酸催化合成苯甲醛缩1，2-丙二醇
氨基磺酸催化合成苯甲醛缩1，2-丙二醇
佚名
【期刊名称】《化工中间体导刊》
【年(卷),期】2005(000)008
【摘要】缩羰化合物是最近20多年发展起来的新型香料，由于化学稳定性好，香气温和，大多具有花木香，薄荷香或杏仁香，可以增加香精的天然感。
此外缩羰化合物常用于有机合成中的羰基保护，还可用作特殊反应溶剂。
其传统合成方法是在无机酸(如硫酸、盐酸等)催化下醛(酮)与醇缩合而成，但该法存在副反应多、产品质量差、
【总页数】2页(P16-17)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ225.241
【相关文献】
1.SiO2负载全氟磺酸树脂催化合成苯甲醛缩1,2-丙二醇 [J], 罗士平;周国平;陈勇;裘兆蓉;杨绪杰;陆路德
2.氨基磺酸催化合成苯甲醛缩1,2-丙二醇 [J], 张富捐;盛淑玲;张翔宇
3.固体超强酸SO42-/ZrO2催化合成苯甲醛缩1,2-丙二醇 [J], 滕俊江;乔艳辉;林培喜;黄展
4.磷钨酸/硅胶催化剂催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛 [J], 吕宝兰;胡正奇;杨水金
5.八面沸石在精细有机合成中催化作用的研究ⅩⅥ.脱铝超稳Y沸石催化苯甲醛与1,2-丙二醇的缩醛化反应 [J], 袁先友;张敏;尹笃林;伏再辉;李谦和
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杯[4]芳烃磺酸催化合成苯甲醛甘油缩醛
![杯[4]芳烃磺酸催化合成苯甲醛甘油缩醛](https://img.taocdn.com/s3/m/3f3ca763a517866fb84ae45c3b3567ec102ddc79.png)
杯[4]芳烃磺酸催化合成苯甲醛甘油缩醛高良军;杨星;陈平【摘要】以杯[4]芳烃磺酸为催化剂,以甘油和苯甲醛为原料进行缩合反应,得到2-苯基-1,3-二氧六环-5-醇和4-羟甲基-2-苯基-1,3-二氧戊环的混合物.考察了原料配比、催化剂用量、反应时间、油浴温度、带水剂的量及种类对苯甲醛转化率的影响.结果表明,杯[4]芳烃磺酸是合成苯甲醛甘油缩醛的高效催化剂,反应的适宜条件为:n(苯甲醛)∶n(甘油)=1∶1.1,催化剂的质量为反应物总质量的0.1％,15 mL甲苯为带水剂(占反应物总质量的1.26％),130℃反应1h,苯甲醛的转化率为98.35％,主产物2-苯基-1,3-二氧六环-5-醇的选择性为73.94％.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2016(033)002【总页数】6页(P5-10)【关键词】杯[4]磺酸;苯甲醛甘油缩醛;甘油;苯甲醛【作者】高良军;杨星;陈平【作者单位】浙江海洋学院石化与能源工程学院,浙江舟山316000;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】TQ244.1缩醛(酮)香气透发且持久，可用于香精、化妆品、洗涤剂、有机合成的羰基保护或反应溶剂[8]。
合成缩醛(酮)的传统催化剂通常为H2SO4 、HCl、H3PO4等无机酸，其缺点是环境污染、设备腐蚀严重、催化剂回收困难。
目前已有报道采用酸性分子筛MoO3/SiO2[9]、SiW11/MCM-41[10]、Fe/Al-SBA-15[11]、CuSO4/SiO2[12]和一些新型的固体酸及离子液体[15]等来弥补上述催化剂的不足。
本文利用杯[4]芳烃磺酸为催化剂，以苯甲醛和甘油为原料多相催化合成苯甲醛甘油缩醛，实现了绿色催化和高效催化的有机结合，催化效果良好，催化剂可以回收再用。
对叔丁基杯[4]芳烃和脱叔丁基杯[4]芳烃，自制，合成方法参见文献[16-17]。
氨基磺酸催化合成苯甲醛缩乙二醇
氨基磺酸催化合成苯甲醛缩乙二醇宋志洋;乔成;郑鑫家;李海南;侯玲【摘要】选取氨基磺酸催化合成苯甲醛缩乙二醇,通过苯甲醛与乙二醇的反应合成了苯甲醛缩乙二醇,探究了缩醛反应的反应活性,充分研究了醇醛的投料比、催化剂投入量、反应时间、带水剂用量等多个因素对产品收率的影响.实验表明:n(醇):n(醛)=3.0:1.0,催化剂用量为反应物料总质量的3.0％,甲苯为带水剂,反应时间1.5 h的优化条件下,苯甲醛缩乙二醇收率可达92.1％.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2019(036)004【总页数】3页(P26-28)【关键词】苯甲醛缩乙二醇;氨基磺酸;合成;缩醛反应【作者】宋志洋;乔成;郑鑫家;李海南;侯玲【作者单位】沈阳工业大学石油化工学院,辽宁沈阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院,辽宁沈阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院,辽宁沈阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院,辽宁沈阳 111003;沈阳工业大学石油化工学院,辽宁沈阳111003【正文语种】中文【中图分类】TQ215缩醛(酮)是一类常见有机化合物，可作为合成有机化工产品的中间体，也可用于香料合成工业。
缩醛酮类化合物作为新兴产业香料，在各类食物、饮品加工生产上的应用逐渐被人们予以重视[1-2]。
当下国内已经进入市场化的缩醛(酮)类香料已有十余种，该类物质传统的合成方法是用无机酸(如浓硫酸、盐酸和磷酸)催化醛(酮)与醇缩合合成，其优点是产品产量高，同时催化剂价格低廉，易制取；但此法也存在诸多缺点，例如收率低、副产物较多，对设备腐蚀严重、催化剂很难回收利用等。
因此，研究和制备更优良的催化剂逐渐取代无机酸成为发展趋势。
相关文献报道了分子筛、三氯化铁、硫酸氢钠、铌酸、固体杂多酸盐、磷钼酸等对合成缩醛具有良好的催化活性[3-11]。
实验中发现氨基磺酸(HOSO2NH2)作为一种中等强度的固体酸、拥有不挥发、不吸湿、微溶或不溶于有机溶剂等特点，在酯化反应过程中不仅具有优良的催化作用，而且易于回收利用。
对甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛
对甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛I. 绪论- 研究背景和意义- 国内外研究现状简述- 研究目的和意义II. 实验设计- 实验材料和设备- 实验方法和步骤III. 结果与分析- 合成产物的表征和鉴定- 不同反应条件下的产物收率和选择性考察- 机理解析和讨论IV. 结论与展望- 本研究的主要成果和结论- 对未来研究的展望和意义V. 参考文献- 文献综述和引用- 参考文献的汇总和格式分类I. 绪论在化学合成中，催化剂常常被使用来加速反应速率、提高反应选择性和增强反应效率。
催化合成的方法已经被广泛地用于制备化学品、药物、新材料等领域。
苯甲醛乙二醇缩醛是一类具有广泛应用前景的有机化合物，其结构中含有缩醛功能团和醛基，可被广泛地应用于制备树脂、杀虫剂、药物、染料等领域。
目前，苯甲醛乙二醇缩醛的制备主要采用比较传统的化学合成方法，如采用氧化还原反应和缩醛反应进行制备。
这些合成方法的反应条件较为苛刻，操作手续复杂，存在产率低和环境影响等问题。
甲苯磺酸作为亲醇性催化剂具有广泛应用前景，可用于氧化还原反应、酯化反应、醚化反应、烷基化反应、酰基化反应等化学反应中。
近年来，通过甲苯磺酸的催化反应合成苯甲醛乙二醇缩醛的研究也逐渐成为一种热点。
甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛具有反应条件温和、反应效率高、产率稳定等优点，同时也能够降低化学合成反应的环境污染。
本论文将以甲苯磺酸作为催化剂，以苯甲醛和乙二醇为原料，设计合适的合成路线和实验方案，对甲苯磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛的反应机理、反应条件和产物结构等进行研究，为这种新型合成路线的优化提供理论基础和实践经验，具有较高的研究应用价值。
II. 实验设计2.1 实验材料和设备本研究中主要使用的材料包括：甲苯磺酸，苯甲醛，乙二醇，甲醇、二氯甲烷等有机试剂，纯化水等实验室试剂。
实验所需的设备包括恒温反应器、密闭反应釜、磁力搅拌器、分离漏斗、旋转蒸发器、真空泵等。
2.2 实验方法和步骤2.2.1 实验前准备将所需实验器材和试剂清洗干净、干燥，并在实验室通风化学柜中进行称量。
微波辐射下NaHSO4·H2O催化合成苯乙醛乙二醇缩醛
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!" 实验
! ! !" 试剂与仪器 苯乙醛为实验试剂； 乙二醇、 碳酸氢钠、 无水硫 酸镁、 硫酸氢钠 （ "#$%&’ ・ $( & ） 、 三氯化铁 （ )*+,・ .$( &） 、 四氯化锡 （ %/+,’ ・ 0$( & ） 、 对甲苯磺酸均为 12； %3134 型三星微波炉， 最大输出功率为 355 6， （ 苏州三星电子有限公司） ； 日本岛津 频率 (’05 $7 公司 )892 : ;355 红外光谱仪； 6<1 型阿贝折射仪 （ 上海精密科学仪器有限公司物理光学仪器厂） 。 ! ! #" 合成方法 取 5! 5(0 =>, 减压蒸馏后的苯乙醛 （ ;. ? ;; @ A B! -- CD# ） 、 5! 50. =>, 乙二醇、 5! 55(0 =>, 硫 酸 氢 钠， 加入 05 =E 小烧杯， 充分混合， 用表面皿盖好烧 杯， 放入微波炉中心控制在 (B5 6 反应 - =F/。反 应完毕， 取出冷至室温， 用饱和碳酸氢钠溶液调节 G$ 为中性， 分出油层， 用无水硫酸镁干燥， 过滤， 减 得无色透 压蒸馏， 收集 4. ? B55 @ A B! 5. CD# 馏分，
应用化学毕业论文
应用化学毕业论文本科生毕业论文（设计）（申请学士学位）论文题目3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成作者姓名赵先中专业名称应用化学指导教师李永红2013年5月29日滁州学院本科毕业论文滁州学院本科毕业设计（论文）原创性声明本人郑重声明：所呈交的设计（论文）是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。
除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果。
本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。
作者签名：年月日目录摘要 (1)ABSTRACT (1)1 前言 (3)1.13,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物研究综述 (3)1.1.1 催化剂方面的研究 (4)1.1.2 合成方法方面的研究 (5)1.1.3 Biginelli反应的应用 (6)1.2反应机理 (7)1.3实验内容介绍 (4)2 实验部分 (4)2.1实验仪器与试剂 (4)2.1.1 实验仪器 (10)2.1.2 实验试剂 (11)2.2实验方案与操作步骤 (12)2.2.1实验方案 (12)2.2.2实验探索 (5)2.2.3操作步骤 (13)3 实验结果与讨论 (6)3.1合成条件对产率的影响 (6)3.1.1 反应温度对产率的影响 (6)3.1.2 微波功率对产率的影响 (6)3.1.3 反应物配比对产率的影响 (7)3.1.4 催化剂用量对产率的影响 (7)3.1.5 反应时间对产率的影响 (8)3.2优化合成条件下的平行实验 (8)3.3常规加热法合成目标产物 (9)3.4产物的表征 (9)3.4.1 产物的一般性状及熔点测定 (9)3.4.2 产物的红外光谱分析 (9)4 结论 (22)参考文献 (23)致谢 (26)3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成摘要：以无水乙醇为溶剂，氨基磺酸为催化剂催化苯甲醛、苯乙酮和尿素进行Bigielli 缩合，用微波合成法生成4,6-二苯基-3,4-二氢嘧啶-2-酮。
固体酸催化环己酮乙二醇缩酮的制备
固体酸催化环己酮乙二醇缩酮的制备摘要：研究了以活性炭负载对甲苯磺酸催化剂，对环己酮与乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮的反应条件。
在环己酮与乙二醇的投料物质的量比为1:1.5的条件下，改变催化剂用量，当催化剂用量为1g，反应时间为1h时，环己酮乙二醇缩酮的收率可达70%，此时收率较好。
关键词：环己酮乙二醇缩酮；环己酮；乙二醇；负载炭对甲苯磺酸催化剂。
1 前言1.1开题依据缩酮(醛)是一类重要化合物，通常用于保护羰基或作为有机合成中间体，同时还是一类有广泛用途的香料，常用于酒类、软饮料、冰淇淋、化妆品等的调香和定香。
环己酮乙二醇缩酮又称1,4-二氧杂螺癸烷，系缩酮类化合物，是重要的化工中间体，可作为特殊的反应溶剂，也可用作有机溶剂和有机合成中间体。
由于缩酮有母体羰基化合物的花香和果香，具有特殊的香气，因此作为新型香精和香料在日用化工和食品工业中已得到广泛应用[1]。
传统的合成方法是在无机酸的催化下由环己酮和乙二醇缩酮来合成。
该方法存在环境污染，反应时间长，后处理麻烦等缺点。
强调绿色环保可持续发展的今天，研究和开发新的合成缩酮的方法具有一定的现实意义[2]。
固体酸克服了液体酸的缺点，具有容易与液相反应体系分离，不腐蚀设备等优点从根本上解决了溶剂对环境造成的污染，同时降低了生产成本[3]。
已有的研究成果表明，活性炭负载型对甲苯磺酸对缩酮的合成有较高的催化活性[4]。
本文研究了在活性炭负载型对甲苯磺酸的用量对环己酮乙二醇缩酮的合成的影响。
1.2文献综述作为重要的化工原料，环己酮缩乙二醇的制备很重要，制备方法也很多。
近20多年来国内化学工作者在环己酮乙二醇缩酮合成工艺的改进及新型催化剂的探讨方面做了大量工作。
出于保护环境，降低成本的目的，目前作为合成环己酮缩乙二醇缩酮的催化剂的多为固体酸。
活性炭负载酸的种类很多，催化效果也不尽相同。
现对各合成方法进行综述与评价：1)磺酸催化合成环己酮乙二醇缩酮氨基磺酸 ( H2N—lSO2OH)是一种价廉易得的稳固体。
氨基磺酸催化合成苯甲酸苄酯
第27卷 第5期许昌学院学报Vol .27.No .5 2008年9月JOURNAL OF XUCHANG UN I V ERSI TY Sep.2008收稿日期:2007-06-26基金项目:河南省自然科学基金(0511020500);河南省教育厅自然科学基金(200510480008)作者简介:高宏宙(1965—),男,河南许昌人,高级实验师,研究方向:合成化学.文章编号:1671-9824(2008)05-0117-02氨基磺酸催化合成苯甲酸苄酯高宏宙,孙丽慧(许昌学院化学化工学院,河南许昌461000) 摘 要:以氨基磺酸为催化剂,通过苯甲酸和苄醇来合成苯甲酸苄酯,并对影响酯化率的因素进行了研究.结果表明最佳条件为:催化剂用量为0.4g/0.05mol 苯甲酸,醇酸物质的量比为3∶1,带水剂(甲苯)为15m l,反应时间为120m ins,反应温度为140-160℃,酯化率可达72.7%.关键词:氨基磺酸;苯甲酸苄酯;催化合成中图分类号:O623.624 文献标识码:A 苯甲酸苄酯是一种常见的、典型的芳香酸酯,主要用于配制樱桃、洋李等浆果型香料,或用作定香剂、麝香溶剂;在涂料工业中常用作增塑剂;在医药方面具有扩张血管及解除痉挛作用,并可用作复方己酸孕酮及避蚊油的原料[1].传统的工业生产方法是以浓硫酸为催化剂,但该工艺存在反应时间长、副产物多、后处理麻烦且设备腐蚀严重等问题.因而寻找可代替浓硫酸的新型催化剂就成为研究的热点.许多固体酸催化剂对环境友好、催化活性高,都取得了良好的应用效果[2-3].考虑到氨基磺酸对酯化反应具有较好的催化活性[4-5],因此本实验就选用氨基磺酸为催化剂,对合成苯甲酸苄酯进行了研究,取得了比较满意的结果.1 实验部分1.1 仪器及试剂FTS -2100型红外光谱仪,Z WAJ 型阿贝折射仪,DW -Z 型电动搅拌器,SXHW 型电热套,SHZ -D (Ⅲ)型循环水式真空泵.苯甲酸、苄醇、甲苯、氨基磺酸、碳酸钠、氯化钠、无水氯化钙等均为分析纯.1.2 酯的合成在装有温度计、电动搅拌器、分水器及回流冷凝管的四颈瓶中,按一定比例加入苯甲酸、苄醇、甲苯(带水剂)和氨基磺酸(催化剂).然后开始搅拌、加热,待出现第一滴回流液时开始计时,反应至几乎无水分出时为止.停止加热,静置冷却后倾出反应液,并用饱和Na 2CO 3溶液滴定至中性.接着依次用饱和食盐水洗涤一次、饱和CaCl 2溶液洗涤二次,以除去未反应的醇.用无水CaCl 2干燥12h 后,首先用常压蒸馏出甲苯,然后减压蒸馏收集224-226℃/7.3KPa (温度计未经校正)的馏分即为苯甲酸苄酯.1.3 产品的分析方法测定反应前后的酸值,用来表征酯化的程度.酸值的测定按照G B1668-81方法进行,酯化率按下面的公式进行计算:酯化率=反应前的酸值-反应后的酸值反应前的酸值×100%,用FTS -2100型红外光谱仪记录产品的红外光谱,折光仪测定苯甲酸苄酯的折光率.2 结果与讨论2.1 反应时间对酯化率的影响采用0.05mol 苯甲酸,0.15mol 苄醇,0.4g 氨基磺酸(催化剂),15mL 甲苯(带水剂),在温度为140～160℃(下同)下加热回流进行反应,测定不同时间的酯化率.结果见表1.由表1可知,随着反应时间的增加,酯化率不断提高.当回流2h 时,反应的酯化率可达72.7%,继续增加回流时间,酯化率则变化不大.考虑到工业生产的效率和降耗节能,故适宜的反应时间为2h .许昌学院学报2008年9月2.2 催化剂用量对酯化率的影响采用0.05mol苯甲酸,0.15mol苄醇,15mL甲苯,改变氨基磺酸的用量来进行实验,反应时间为2h,结果见表2.表1 反应时间对酯化率的影响时间/h11.522.53酯化率/%54.360.272.773.174.5表2 催化剂用量对酯化率的影响催化剂用量/g0.20.30.40.50.6酯化率/%52.868.072.772.772.8 由表2可知,氨基磺酸对催化合成苯甲酸苄酯具有良好的催化活性.随着催化剂用量的增加,酯化率逐渐增大,但是用量超过0.4g时,酯化率的增加并不大.因此,催化剂的最佳用量为0.4g.2.3 醇酸物质的量比对酯化率的影响采用0.05mol苯甲酸,0.4g氨基磺酸,15mL甲苯,改变醇酸物质的量比来进行实验,反应时间为2h,结果见表3.由表3可知,增加苄醇的用量有利于提高酯化率.当醇酸物质的量比为3.0时,酯化率达到72.7%,继续增大醇酸物质的量比,由于存在降低酸和催化剂的相对浓度等因素的影响,酯化率反而有所下降,因此最佳的醇酸物质的量比为3.0. 2.4 优化工艺条件的平行实验采用0.05mol苯甲酸,0.15mol苄醇,0.4g氨基磺酸,15mL甲苯,反应时间为2h,结果见表4.表3 醇酸物质的量比对酯化率的影响醇酸物质的量比2.02.53.03.54.0酯化率/%57.759.972.770.069.6表4 优化工艺条件的平行实验平行实验次数123酯化率/%72.771.372.2 由表4可知,在最佳条件下三次平行实验的酯化率相差不大,说明该条件稳定、可靠、再现性良好.2.5 产品的分析鉴定按照本法制得的苯甲酸苄酯折光率为n20D=1.5680,与文献值[6]相符.产品的红外光谱(K B r)指出,在1720c m-1处有C=O伸缩振动特征吸收峰,在1250c m-1和1100c m-1两处有C-O伸缩振动特征吸收峰,其特征吸收峰与苯甲酸苄酯的标准I R谱图一致.3 结论采用苯甲酸和苄醇为原料,以氨基磺酸为催化剂合成苯甲酸苄酯,酯化率较高,工艺较为简单,反应条件稳定、可靠、再现性良好.该合成反应的最佳条件为:苄醇与苯甲酸的物质的量比为3∶1,催化剂氨基磺酸的用量为0.4g/0.05mol苯甲酸,反应温度为140～160℃,回流2h,酯化率可达72.7%.参考文献:[1] 黄玉媛,梁妙玲,刘汉金.精细化工配方常用原料手册[M].广州:广东科技出版社,2003:579.[2] 张富捐,张红宇,盛淑玲,等.Ti(S O4)2/Si O2催化合成苯甲酸异戊酯的研究[J].工业催化,2004,12(11):24-26.[3] 陈 新,严 旭,段 冶.固体酸催化合成苯甲酸正戊酯的研究[J].安徽化工,2006(1):29-31.[4] 张富捐,盛淑玲,张翔宇.氨基磺酸催化合成苯甲醛缩1,2-丙二醇[J].精细石油化工,2005(1):18-20.[5] 刘艳辉,刘素琴,毛 卿.氨基磺酸催化合成苯甲酸乙酯[J].湖南理工学院学报:自然科学版,2005,18(4):56-58.[6] 边延江,刘会明,刘胜军,等.微波辐射法催化合成苯甲酸苄酯的研究[J].精细石油化工,2004(6):41-42,43.Cat alyti c Synthesis of Phenyl Benzoate by Sulfam i c Ac i dG AO Hong2zhou,S UN L i2hui(College of Che m istry and Che m ical Engineering,X uchang U n iversity,X uchang461000,China) Abstract:Benzyl benz oate is synthesized by benz oic acid and phenyl methanol with sulfa m ic acid as cata2 lyst.The influencing fact ors t o the esterificati on rati o in the reacti on are studied.Experi m ental results indicate that the op ti m al conditi on is as f oll ow:0.05mol benz oic acid,0.4g sulfa m ic acid,molar rati o of benzyl alcohol t o benz oic acid3∶1,dehydrating agent(t oluene)15m l,reacti on ti m e120m ins and the te mperature140～160℃.The yield can reach up t o over72.7%.Key words:sulfa m ic acid;benzyl benz oate;catalytic synthesis责任编辑:卫世乾811。
【文献综述】固体酸催化合成苯甲醛缩乙二醇
文献综述化学工程与工艺固体酸催化合成苯甲醛缩乙二醇[前言]酸催化反应涉及到烃类裂解、重整、异构等石油炼制过程，以及烯烃水合、聚合，芳烃烷基化、酰基化，醇酸酯化等石油化工和精细化工过程。
而迄今为止，在这些生产过程当中应用的酸催化剂主要还是液体酸，目前来说此生产工艺已经比较成熟，但其发展过程却给环境带来了很大的弊端。
此外，相对比与均相催化来说，还存在着很多难以控制的缺点，例如催化剂选择性差，容易腐蚀装置设备，连续生产性差等。
特别是对的环境污染，这对于当今世界环境保护来说是不得不处理的隐患。
早在60多年前，科研人员就试着寻找一种固体酸来代替液体酸，而在最近几年里，固体超强酸已然成为了热门的研究对象。
因为，对于液体酸来说，固体酸选择性高、与液相反应体系容易分离、不会腐蚀装置设备、反应后处理容易、对环境污染小等优点，并且酸催化反应的应用范围也更加得广，能在较高温度范围内使用。
经过近年来的发展，固体酸的种类也越来越多，主要有无卤素固体超强酸、单组分固体超强酸、多组分复合固体超强酸。
固体超强酸如今不管在催化剂的制备、理论的研究，结构的表征，还是在工业上的应用都取得了很大的进步，由于其突出的优点和良好的工业应用前景，固体酸催化剂已经成为了研究中的热点。
同时人们除了不断研发新的固体酸催化剂以及固体酸催化工艺，也在努力研究固体酸酸性形成和催化反应的机理[1]。
固体超强酸催化剂是研究工业化的关键问题，例如制备高活性、强选择性、价格低廉的催化剂。
解决好产物与催化剂的分离，以及催化剂的回收、再利用和再生等工业中存在的基本问题。
在制备过程中引入微波、微乳等新技术，深入研究表面酸与制备方法、促进剂、载体之间的关系，酸性分布与制备方法、催化反应活性的关系，以便进一步改善固体超强酸的制备方法和固体酸催化剂再生方法，为工业化提供必要条件。
缩酮是一类同一碳与两个烷氧基和两个烃基相连的有机化合物。
可由半缩酮与醇在酸催化下反应制得，并且是一类应用广泛的香料。
氨基磺酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛的研究
（． ，． ５ｍｏ） ９ ３ｇ ０ １ １乙二 醇 ， ８ｍＬ环 己烷 作 带水 剂 ， 加
控 制反 应温 度 回流分水 ６ ｎ 考察 催 化 剂用 量 对产 ０ｍｉ ，
率 的影 响 ， 果见 表 １ 结 。
表 １
Ｔａｂ ．１
催 化 剂 用量 对 产 率 的 影 响
Ｔｈ ｆｅ ｔｏｆｃ ａｌｓ ｏ ａ ｅｏｎ ｙ ｅｄ ｅ ｅ ｆｃ ａｔ ｙ ｔｄ ｓ ｇ ｉｌ
ｌ 实 验
１ １ 试 剂 与仪器 ．
苯 甲醛 、 乙二 醇 、 氨基磺 酸 、 己烷 ， 为分 析纯 试 环 均
ｍａ ： ａｉｚ ｏ ｇ １ ３ ｃ ｍ。 ｉ ｙ ｌｉ ｎ ＠ ６ ． ｏ ｌ ｊｈ
结 果 表 明 ， 应 的优 化 条 件 为 ： 苯 甲醛 ）： （ 反 （ 乙二 醇 ）： （ 基 磺 酸 ） １： ． ０ ０ ２ 带水 剂 环 己烷 １ 氨 一 ２ ０： ． ８ 、 ０ｍＬ、 应 时 间 反
７ ｎ， 时缩 醛 产 率 可 迭 ９ ． ７ 。 ５ｍｉ 此 ３Ｏ
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亿 与 生 物 互 程 ２ ７ＶＩ ４ ｏ ０ ， ． ． ０ ｏ２ Ｎ ４
Ｃｈ ｍｉｔｙ ＆ Ｂｉｅ ｇｉｅ ｒｎ ｅ ｓｒ ｏ ｎ ｎ ｅ ｉｇ
曩 学研究固
氨 基磺 酸催 化 合 成 苯 甲醛 乙二 醇 缩 醛 的研 究
庄 志杨 。 李 继 忠。 。
取 １ ． （ ０ ６ｇ ０ １ｍｏ） 甲醛 、 ． 氨基 ０ ２ｍＬ １ ． ，． １苯 ０ ８ｇ
Ｍ Ｈ １０ 一０ ０型 电子调 温 电热套 ； ｗＹＡ－Ｓ型数 字 阿 １ 贝折射 仪 ， 海物 理光 学仪 器厂 ； Ｃ１ ２ 型 气相 色谱 上 Ｇ １Ａ 仪 ， 海 分 析仪 器 总 厂 ； Ｅ １ １ 上 Ｐ －７ ０型 红外 光谱 仪 ， 国 美
乙二醇缩合反应研究进展
乙二醇缩合反应研究进展王小晋【摘要】综述了乙二醇与醛、酮类化合物的缩合反应,分析总结了苯甲醛和乙二醇为原料合成苯甲醛乙二醇缩醛、环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮、乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料合成苹果酯三类反应的合成方法,并对以乙二醇为原料合成精细化学品进行了展望.【期刊名称】《山西化工》【年(卷),期】2018(038)006【总页数】6页(P31-36)【关键词】乙二醇;醛;酮;缩合【作者】王小晋【作者单位】太原市粮食质量监督检测站,山西太原030009【正文语种】中文【中图分类】TQ233.16+2引言乙二醇(EG)是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚酯纤维(PET)、塑料、橡胶、聚酯漆、胶粘剂、表面活性剂、乙醇胺及炸药等，也可用作溶剂、润滑剂、增塑剂和防冻剂等。
乙二醇的化学性质较活泼，可发生酯化、醚化、醇化、氧化、缩合等反应[1]。
我国是全球最大的聚酯生产国，目前聚酯有效产能将近5 000万t/a，产量约3 800万t/a，由此导致乙二醇的需求量约1 500万t/a。
随着通辽金煤、新疆天业、安阳永金化工、中石化湖北化肥、鄂尔多斯新杭能源等多套装置长周期的稳定运行，国内煤制乙二醇技术日趋成熟，煤制乙二醇产业已迎来新一轮的快速发展。
截止2018年3月，全国在产煤制乙二醇生产企业19家，生产能力达357万t/a；在建煤制乙二醇企业16家，生产能力453万t/a；拟建煤制乙二醇73家，总规划能力达2 796万t/a。
综上所述，目前全国在产、在建和拟建的煤制乙二醇企业达到了108家，总产能约3 600万t/a，大大超过了乙二醇年需求1 500万的市场规模。
目前，仅山西投产和在建煤制乙二醇项目的产能约510万t/a[2-5]。
值得关注的是，目前煤制乙二醇中乙二酸、乙醇酸的含量较高，这些杂质在聚酯生产过程中会发生支链反应，导致聚酯产品的热稳定性下降，也会使聚酯产品中的端羧基含量上升。
同时，少量的乙二酸与乙二醇会发生酯化反应，导致在缩聚反应时生成的少量柔性链进入聚酯成品，随着热降解的发生进一步产生断链，在纺丝过程中会出现断丝现象。
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河南化工
ＨＥＮＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ
２０１９ 年 第 ３６ 卷
氨基磺酸催化合成苯甲醛缩乙二醇
宋志洋 ꎬ 乔 成 ꎬ 郑鑫家 ꎬ 李海南 ꎬ 侯 玲∗
( 沈阳工业大学 石油化工学院 ꎬ 辽宁 沈阳 １１１００３)
摘 要:选取氨基磺酸催化合成苯甲醛缩乙二醇ꎬ通过苯甲醛与乙二醇的反应合成了苯甲醛缩乙二醇ꎬ探究了缩醛 反应的反应活性ꎬ充分研究了醇醛的投料比、催化剂投入量、反应时间、带水剂用量等多个因素对产品收率的影响ꎮ 实验表明:ｎ(醇) ∶ ｎ(醛) ＝ ３. ０ ∶ １. ０ꎬ催化剂用量为反应物料总质量的 ３. ０％ ꎬ甲苯为带水剂ꎬ反应时间 １. ５ ｈ 的优 化条件下ꎬ 苯甲醛缩乙二醇收率可达 ９２. １％ ꎮ 关键词:苯甲醛缩乙二醇 ꎻ 氨基磺酸 ꎻ 合成 ꎻ 缩醛反应 中图分类号:ＴＱ２１５ 文献标识码:Ａ 文章编号:１００３ － ３４６７(２０１９)０４ － ００２６ － ０３
２ 结果与讨论
２. １ 醇醛物质的量比对收率的影响 由于缩醛( 酮) 反应是可逆反应ꎬ从化学平衡的
角度ꎬ增大任何一种反应物的量或减少生成物的量 都会使平衡向右方移动ꎮ 本实验中采用使乙二醇过 量和随时分出生成的水的方法提高反应转化率ꎮ 苯 甲醇的用量为 ０. ３ ｍｏｌꎬ催化剂投入量为反应物总物 质的量的 ３. ０％ ꎬ甲苯用量为 ３０ ｍＬꎬ反应时间 １. ５ ｈꎬ改变乙二醇的用量ꎬ观察不同醇醛物质的量比对 收率的影响ꎬ结果见表 １ꎮ
势ꎮ 相关文献报道了分子筛、三氯化铁、硫酸氢钠、 铌酸、固体杂多酸盐、磷钼酸等对合成缩醛具有良好 的 催 化 活 性[３ － １１] ꎮ 实 验 中 发 现 氨 基 磺 酸 ( ＨＯＳＯ２ ＮＨ２ ) 作为一种中等强度的固体酸、拥有不 挥发、不吸湿、微溶或不溶于有机溶剂等特点ꎬ在酯 化反应过程中不仅具有优良的催化作用ꎬ而且易于 回收利用ꎮ 本文采取正交实验法对合成苯甲醛缩乙 二醇进行了研究ꎬ并得到了较理想的结果ꎮ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ Ｇｌｙｃｏｌ Ａｃｅｔａｌ ｗｉｔｈ Ａｍｉｎｏｓｕｌｆｏｎｉｃ Ａｃｉｄ ａｓ Ｃａｔａｌｙｓｔ
ＳＯＮＧ Ｚｈｉｙａｎｇ ꎬ ＱＩＡＯ Ｃｈｅｎｇ ꎬ ＺＨＥＮＧ Ｘｉｎｊｉａ ꎬ ＬＩ Ｈａｉｎａｎ ꎬ ＨＯＵ Ｌｉｎｇ∗ ( Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ꎬ Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ꎬ Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１１００３ ꎬ Ｃｈｉｎａ) Ａｂｓｔｒａｃｔ:Ｔｈｅ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｃｅｔａｌ ｉｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ａｍｉｎｏｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｃａｔａｌｙｓｔ. Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｔｏ ｅｔｈ￣ ｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌꎬｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅꎬａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｃａｒｒｙｉｎｇ ａｇｅｎｔꎬｅｔｃ. ｏｎ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｃｅｔａｌ ａｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ. Ｔｈｅ ｂｅｓｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｒｅ ｆｏｕｎｄ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ: ｎ ( ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ) : ｎ (ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ) ＝ ３. ０ ∶ １. ０ꎬｔｈｅ ｍａｓｓ ｒａｔｉｏ ｏｆ ａｍｉｎｏｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ｉｓ ３. ０％ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｒｅａｃｔａｎｔｓꎬａｎｄ ｔｈｅ ｒｅ￣ ａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｉｓ １. ５ ｈ. Ｕｎｄｅｒ ｔｈｅｓｅ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓꎬ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｃｅｔａｌ ｃｏｕｌｄ ｒｅａｃｈ ９２. １％ . Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ:ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｃｅｔａｌ ꎻ ａｍｉｎｏｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ꎻ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ꎻ ａｃｅｔａｌａｔｉｏｎ
收稿日期:２０１９ － ０２ － １５ 作者简介:宋志洋(１９９８ － ) ꎬ男ꎬ本科在读ꎻ联系人:侯玲(１９６５ － ) ꎬ女ꎬ副教授ꎬ从事有机化学教学及精细有机化工产品和药物合成的研究 工作ꎬ电话:１５０４１０７４９８３ꎮ
第 ４ 期 宋志洋等:氨基磺酸催化合成苯甲醛缩乙二醇
缩醛(酮)是一类常见有机化合物ꎬ可作为合成 有机化工产 品 的 中 间 体ꎬ 也 可 用 于 香 料 合 成 工 业ꎮ 缩醛酮类化合物作为新兴产业香料ꎬ在各类食物、饮 品加工生产上的应用逐渐被人们予以重视[１ －２] ꎮ 当 下国内已经进入市场化的缩醛( 酮) 类香料已有十 余种ꎬ该类物质传统的合成方法是用无机酸( 如浓 硫酸、盐酸和磷酸)催化醛( 酮) 与醇缩合合成ꎬ其优 点是产品产量高ꎬ同时催化剂价格低廉ꎬ易制取ꎻ但 此法也存在诸多缺点ꎬ例如收率低、副产物较多ꎬ对 设备腐蚀严重、催化剂很难回收利用等ꎮ 因此ꎬ研究 和制备更优良的催化剂逐渐取代无机酸成为发展趋
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１ 实验部分
１. １ 主要试剂及仪器 苯甲醛、 乙 二 醇、 氨 基 源自 酸、 甲 苯 ( 均 为 分 析
纯) ꎮ ＪＪ５００ 型精密电子天平、ＧＣ１５６ 气相色谱、Ｐｅｒ￣ ｋｉｎ － Ｅｌｍｅｒ１７００ 型红外光谱仪ꎮ １. ２ 实验方法
向 ２５０ ｍＬ 三口瓶中按一定比例分别加入苯甲 醛、乙二醇、带水剂甲苯和适量的催化剂ꎬ安装回流 装置ꎬ加热至无水生成ꎬ停止加热ꎬ冷却后分出水层ꎮ 将有机层合并ꎬ用 ２０％ 碳酸钠水溶液中和至中性ꎬ 再用饱和食盐水溶液洗涤两次ꎬ将洗涤后的有机层 经过无水 ＭｇＳＯ４ 干燥后进行减压蒸馏ꎬ２. ６７ ｋＰａ 下 收集馏分ꎬ得到无色透明具有果香味的液体产品ꎬ称 量、计算产率ꎮ