国民党军事制度史
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第五章 多相平衡
一、填空题
1、一定温度下,蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于__________。
2、纯物质在一定温度下两相共存时的自由度数等于__________。
3、NaCl(S)和含有稀盐酸的NaCl饱和水溶液的平衡系统,其独立组分数是_______。
4、设下列化学反应同时共存时并达到平衡(900-1200K):
EMBED Equation.3
EMBED Equation.3
EMBED Equation.3
则该系统的自由度数为______。
5、含KNO3和NaCl的水溶液与纯水达到渗透平衡时,其组分数为____,相数为___,
自由度数为____。
6、在氢和石墨的系统中,加一催化剂,H2和石墨反应生成n种碳氢化合物,此系统的独立
组分数为______。
7、完全互溶的双液系中,在xB=0.6处,平衡蒸气压有最高值,那么组成为xB=0.4的溶液在
气液平衡时,xB(g)、xB(l)、xB(总)的大小顺序为______。将xB=0.4的溶液进行
精馏时,塔顶将得到______。
8、对于渗透平衡系统,相律的形式应写成______。
9、NH4Cl固体分解达到平衡时, EMBED Equation.3 ,系统的独立组分数为___,自由度为___。
10、将AlCl3溶于水中,全部水解,生成Al(OH)3沉淀,此系统自由度数f=____。
11、已知100oC时水的饱和蒸气压为101.325KPa,用公式_________可求出25oC时
水的饱和蒸气压。
二、单选题
1、右图为H2OA.-(NH4)2SO4B.的沸点-组成图。如何从wB=0.4 的溶液中提取较多的精制(NH4)2SO4固体?( )
A.降温至-18.3℃以下
B.在密闭容器中平衡蒸发
C.在敞开容器中定温蒸发
再降温至-18.3℃以上
D.先蒸发一部分水份,再
降温至-18.3℃以下
2、如右图所示,当水处在三相点平衡时,若系统发生绝热膨胀,水的相态将如何变化?
( )
A.气相、固相消失,全部变成液态;
B.气相、液相消失,全部变成固态;
C.液相消失,固相、气相共存;
D.固相消失,液相、气相共存
3、对简单低共熔体系,在最低共熔点,当温度继续下
降时,体系存在( )
A.一相 B.二相 C.一相或二相 D.三相
4、已知纯A和纯B的饱和蒸气压pA*
A.不断增大 B.不断减小 C.先增大后减小 D.先减小后增大
5、在描述恒沸混合物时,下列各点何者不对?( )
A. 恒沸点 f*=0,定压下是一个无变量点 B. 不具有明确的组成
C. 平衡时气相和液相组成相同 D. 恒沸点随压力改变而改变
6、乙知某混合物的最低共熔点的组成为含B40%。含B为20%的A、B混合物
降温至最低共熔点时,此时析出的固体为( )
A.固体A B.固体B
C.最低共熔混合物 D.组成小于40%的A、B固体混合物
7、部分互溶双液系,一定温度下若出现两相平衡,则( )
A.体系的组成一定
B.两相的组成与体系的总组成无关。且两相的量之比为常数
C.两相的组成与体系的总组成关有。且两相质量分数之比为常数
D.两相的组成不定
8、恒沸混合物( )
A.气液两相的量相同
B.气液两相中某种组分B的物质的量相同
C.气液两相的组成相同
D.气液两相的组成相同,在P-X图和在T-X图上均为同一值
9、右图中PQ线上( )
A.f*=0
B.f*=1
C.A和B不互溶
D.A和B完全互溶
10、在双组分体系P-X图上,若蒸气压-组成曲线对拉乌尔定
律产生很大的负偏差,有一极小点,则( )
A.叫最低恒沸混合物
B.叫最高恒沸混合物
C.所对应的组成在任何情况下都不发生变化
D.在该点气液两相的量相同
11、在有低共熔点存在的体系,若步冷曲线上出现平台,此时,体系存在的相数( )
A.1 B.2 C.3 D.2或3
12、能否从含80%的Bi-Cd混合物中分离出纯Cd?( )
A.能完全分离,得到纯Cd B.能部分分离,得到纯Cd
C.不能分离,得不到纯Cd D.仅通过加热的方法便可得到一部分纯Cd
13、在双组分体系T-X图上,若有一极小点,则该点( )
A.叫最低恒沸混合物
B.叫最高恒沸混合物
C.所对应的组成在任何情况下都不发生变化
D.在该点气液两相的量相同
14、定压下,在最低共熔点,系统存在( )
A.一相 B.二相 C.三相 D.四相
15、下图为气液平衡相图,图中M点( )
A.代表压力为p1时气相的组成
B.代表压力为p1时液相的组成
C.是压力为p1时气相中物质B的物质的量
D.是压力为p1时液相中物质B的量
16、已知苯的lgp~1/T的图中,其直线斜率为-1.767×103,
则苯的摩尔蒸发热为( )
A.33.83J·mol-1 B.33.83kJ·mol-1
C.14.29 J·mol-1 D.14.29kJ·mol-1
17、下图为气液平衡相图,图中M点( )
A.代表温度为T1时气相的组成
B.代表温度为T1时液相的组成
C.是温度为T1时气相中物质B的物质的量
D.是温度为T1时液相中物质B的物质的量
18、若A、B二组分形成三种稳定化合物,则当A-B的溶液冷却时, 最多可同时析出
( )
A.一个固相 B.二个固相 C.三个固相 D.四个固相
19、当水处在三相点而平衡时,突然增大压力,水的相态将如何变化?( )
A.气相、固相消失,全部变成液态 B.气相、液相消失,全部变成固相
C.液相、固相消失,
全部变成气态 D.固相消失,气液两相共存
20、如下图所示,在相合熔点,形成的化合物的步冷曲线
上出现( )
A.拐点
B.平台
C.无拐点和平台
D.一个拐点两个平台
21、如右图所示,在ABC相区内,当温度一定时,
两相的组成( )
A.一定 B.不一定
C.决定于系统的总组成 D.相同。
22、右图中,气液两相组成相同的点为( )
A.A、B点
B.C点
C.A、B、C点
D.气相线和液相线上各点
23、若步冷曲线出现平台, 此时体系的条件自由度数为
( )
A.0 B.1 C.2 D.3
24、在101325Pa压力下, 冰与被空气饱和了的水成平衡的温度叫( )
A.凝固点 B.冰点 C.三相点 D.露点
25、右图中,自由度都为零的全部的点为 ( )
A.J、E1、C、E2、K
B.M、E1、N、O、E2、P
C.MN线、OP线(端点除外)上各点及J、C、K
D.MN线、OP线(包含端点)上各点及J、C、K
26、由下图可看出,将xB=0.8的CH3COOC2H5A.和C2H5OHB.组成的溶液进行分馏,则能得到( )
A.纯CH3COOC2H5
B.最低恒沸混合物和纯CH3COOC2H5
C.最低恒沸混合物和纯C2H5OH
D.纯C2H5OH和CH3COOC2H5
27、在下图中, 将组成为x的溶液进行蒸馏时,最初馏
出液的组成为( )
A.a
B.b
C.c
D.d
28、当下图中,wB=0.2时,下列叙述中不正确的是( )
A.溶液降温至0℃以下,可得到纯固体H2O
B.溶液降温至-18.3℃时,溶液的组成为定值
C.固体混合物升温至-18.3℃时,固体H2O先熔
化,B后熔化
D.固体混合物升温至-18.3℃时,固体H2O和B同
时开始熔化,至全部熔化后,温度又继续上升
29、对右图描述正确的是( )
A.MN线上各点,系统存在三相平衡
B.M、N点,体系存在两相平衡
C. E1、E2点体系存在两相平衡
D.J、C、K点体系存在两相平衡
30、两相平衡的标志是( )
A.p(α)=p(β) B.T(α)=T(β)
C.μi(α)=μi(β) D.xi(α)+ xi(β)=1
31、在水的p-T相图中,H2O(l)的蒸气压曲线代表的是( )
A.Φ=1,f=2 B.Φ=2,f=1 C.Φ=3;f=0 D.Φ=2,f=2
32、在不考虑重力场、电磁场等外界因素时,定温定压下,相律的表达式为( )
A.f=K-Φ B.f=K-Φ+1 C.f=K-Φ+2 D.f=K-Φ-2
33、克-克方程的准确表示式为( )
A.dp·dT=ΔSm/ΔVm B.dp/dT=ΔHm/(TΔVm)
C.dlnp/dT=pΔHm/(RT2) D.dlnp/dT=ΔHm/(RT2)
34、克拉佩龙方程表明( )
A.两相平衡时的平衡压力随温度而变化的变化率
B.任意状态下压力随温度的变化率
C.它适用于任何物质的两相平衡
D.以上说法都不对
35、下列体系中哪一个是均相体系( )
A.水
雾和水蒸气混合在一起; B.乳状液
C.水和被水饱和的空气 D.两种不同的金属形成的固熔体
三、多选题
1、具有最高恒沸点的二组分完全双液系统( )
A.溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生正偏差
B.溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生负偏差
C.溶液中的各组分对拉乌尔定律产生较大的偏差
D.P-X图上具有极大点
E.P-X图上具有极小
2、在双组分体系p-X图上,若蒸气压-组成曲线对拉乌尔定律产生很大的正偏差,有一极大点,则该体系( )
A.叫最低恒沸混合物 B.叫最高恒沸混合物
C.所对应的组成是唯一不变的 D.在该点气液两相的组成相同
E.在该点气液两相的量相同
3、右图为H2OA.-(NH4)2SO4B.的沸点-组成图。如何从wB=0.2 的溶液中题取较多的(NH4)2SO4固体?( )
A.降温至-18.3℃以下
B.在密闭容器中平衡蒸发
C.在敞开容器中定温蒸发
D.蒸发掉一部分水份,待溶液出现
结晶时,再铰温至-18.3℃以上
E.先蒸发掉一部份水份,待溶液很
浓时,再降温至0℃以下
4、0℃时冰的熔化热为6008J·mol-1。在该温度下冰的摩尔体积为19.625cm3·mol-1,液态水的摩尔体积为18.018cm3·mol-1,则压力对于熔点的关系是( )
A.压力增大,熔点升高
B.压力增大101325Pa时的冰的熔点升高0.00753K
C.压力增大,冰的熔点降低
D.压力增大101325Pa时冰的熔点降低0.00753K
E.压力增大101325Pa,冰的熔点不变
5、在下图中,Q点( )
A.为相点
B.为物系点
C.所代表的体系是由a点的液相和b点的气相所组成
D.所表示的体系的组成为两相的组成a和b的总和
E.确定后,一定温度下,两相的质量之比为常数
6、下图为CO2的相图, 把钢瓶中的液体CO2在空气中喷出的瞬间( )
A.大部分成为气体
B.全部成为气体
C.全部成为固体
D.有少部分液体存在
E.无液体存在
7、确切地说, 稳定化合物是指该化合物( )
A. 在加热过程中不易分解 B. 熔点高
C. 熔点较分解温度高 D. 熔化时液相与固相有相同的组成
E. 具有相合熔点
8、当水处在三相点平衡时,系统发生绝热膨胀,温度降低0.1K,水的相态将如何变化?
( )
A.相数减少
B.相数增加
C.自由度数减少
D.自由度数增加
E.气相消失,液相、固相共存
9、下图是一个不完全的相图, 估计一下A和B要形成
( )
A.一种稳定化和物
B.二种稳定化合物
C.一种最低共熔混合物
D.三种最低共熔混合物
E.一种最低恒沸混合物
10、当水处在三相点处,系统发生绝热压缩,温度改变0.1K,水的相态将如何变化( )
A.变
为一相 B.变为两相共存 C.液相消失
D.压力会升高或降低 E.固相消失
11、关于步冷曲线的下述说法中,何者不妥( )
A.步冷曲线出现转折,意味着有相变
B.只有步冷曲线上出现平台时,才意味着系统中有相变
C.步冷曲线上出现转折时,系统的条件自由度f*=0
D.步冷曲线上出现平台时,条件自由度f*将减小
E.步冷曲线上出现拐点时,条件自由度f*将减小
12、在二组分双液T-x(或 p-x)相图中,状态点由单相区进入两相区时,体系的自由度数
( )
A. 增加 B. 减少 C. f* =0 D. f* =1 E. f* =2
13、如右图所示, C点叫临界溶解温度。在C点以上( )
A.存在一相
B.存在两相
C.f*=0
D.f*=1
E.f*=2
14、在右图中存在( )
A.6个两相区
B.6个固液两相区
C.9个两相区
D.水平线上f*=1
E.垂直线上f*=0
15、由右图可看出,A、B间可形成三种化合物,所以将一定量的A和B混合后,体系中会存在( )
A.3种化合物
B.3-5种化合物
C.2种化合物
D.1-2种化合物
E.三相平衡的状态
16、右图为H2OA.-(NH4)2SO4B.的沸点-组成图,wB=0.2的溶液降温过程中( )
A.只会出现H2O(s),不会出现(NH4)2SO4(s)
B.不但会出现H2O(s),还会出现(NH4)2SO4(s)
C.首先出现H2O(s),然后出现(NH4)2SO4(s)
D.若出现固体,则必为一相
E.若出现固体,则必为二相
17、右图为H2OA.-(NH4)2SO4 B.的沸点-组成图,wB =0.5
的溶液,降温过程中( )
A.只会出现(NH4)2SO4(s),不会出现H2O(l)
B.不但会出现(NH4)2SO4 (s),还会出现H2O(s)
C.若出现固体,则体系必为一相
D.若出现固体,则体系必为二相
E.若出现固体,体系中可能会出现二相或三相
18、假设一平衡体系中有K个组分,Φ个相,如K个组分
在每相中均存在,则要描述此体系的状态,需自由度数应为( )
A.f=Φ(K-1)+2 B.f=K (Φ-1)+2 C.f=K-Φ+1
D.f=K-Φ+2 E.f=K-Φ+n (n为自然数)
19、用分馏的方法将50%的乙醇水溶液进行提纯,可( )
A.在残液中得到纯乙醇 B.在馏出液中得到纯乙醇
C.同时得到纯水和纯乙醇 D.同时得到水和恒沸混合物
E.在馏出液中得到恒沸混合物
四、简答题
1、对于纯水,当水气、水 、冰三相共存时,自由度由度为多少 ?你怎样理解?
2、有水气变成液态水是否一定要经过两相平衡态,是否还有其它途径。
3、为什么具有40%Cd的Bi-Cd体系,其步冷曲线的形状与纯Bi及纯Cd的相同?
4、怎样可从Cd 80 %的Bi- Cd混合物中分离出Cd来,能否全部分离出来?
5、下列两种体系各有几种组分及几个自由
度?
A.NaH2PO4溶于水中成为与水气平衡的不饱和溶液
B.AlCl3溶于水中并发生水解沉淀出Al(OH)3固体
6、270K的过冷水较冰稳定还是不稳定?何者的化学势高?高多少?
7、说明水的三相点与它的冰点的区别。
8、指出下列体系的自由度,并说明变量是什么?
在101325Pa的压力下,水与水蒸气达平衡;
液态水和水蒸气达平衡;
在101325Pa的压力下,I2在液态水和CCl4中的分配已达平衡(无固体碘存在);
NH3(g)、H2(g)、N2(g)已达平衡。
9、具有最高沸点的A和B二组分体系,最高恒沸物为C,最后的残留物是什么?为什么?
10、水的相图如右。
叙述点K代表的物系在等温降压过程中的状态、
相数及自由度数的变化。
11、右图为二组分系统气、液平衡的压力-组成图。将其定性转化为温度-组成图。该系统经精馏后,塔顶将得何组分?
12、有下列化学反应存在:
EMBED Equation.3
EMBED Equation.3
EMBED Equation.3
在一定温度下,一开始向反应器中放入NH4HS,NH4Cl两种固体以及物质的量之比为3:1的氢气和氮气。问达到平衡时,组分数为多少?自由度数为多少?
13、已知CO2的临界温度为31.1oC,临界压力为7.4×106Pa,三相点为-56.6 oC、5.18×105Pa。试画出CO2相图的示意图,并说明:(1)在室温及常温下,若迅速地将贮有气液共存的CO2钢瓶阀门打开,放出来的CO2可能处于什么状态?(2)若缓慢地把阀门打开,放出来的CO2处于什么状态?(3)试估计在什么温度、压力范围内,CO2能以液态存在?
14、对于下列各体系,求其组分数及自由度数:
(1) NH4Cl(s)、NH3(aq)、Cl2(aq)、H2O(l)、H2O(g)、H2O(aq)、NH3(g)、OH-(aq)、NH4OH(aq)。
(2)NaCl(s)、KBr(s)、K+(aq)、Na+(aq)、Cl-(aq)、Br-(aq)、H2O(l)、O2(g)。
15、FeCl3和H2O能形成四种具有相合熔点的水合物:FeCl3·6H2O(s)、2FeCl3·7H2O(s)、2FeCl3·5H2O(s)和FeCl3·2H2O(s),问该体系的组分数是多少?该体系恒压条件下最多能有几相共存?有几个低共熔点?
五、判断题
1、一个含有K+、Na+、NO3-及SO42-离子的不饱和水溶液,其组分数K为4。( )
2、在101325KPa的压力下,I2在液态水和CCl4中达到分配平衡(无固态碘存在),则该系统的自由度数为f=1。( )
3、恒沸混合物与化合物一样,具有确定的组成。( )
4、由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、及CO2(g)构成的平衡物系的自由度为0。( )
5、FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O、2FeCl3·7H2O、2FeCl3·5H2O、FeCl3·2H2O四种水合物,在恒压下,最多可能平衡共存的相数为4。( )
6、共沸物是混合物,而不是化合物,其组成随压力改变而改变。( )
7、克拉贝龙议程 EMBED Equation.3 适用条件是多组分的多相平衡系统。( )
8、克拉贝
龙议程 EMBED Equation.3 ,其压力随温度的变化率一定大于0。( )
9、相律是热力学中基本定律之一,它适用于任何宏观系统。( )
10、具有最低沸点的A和B二组分系统,恒沸物为C,精馏后的残液是C。( )
六、证明题
试证明液体的饱和蒸气压psat随外压力p的变化符合下列关系:
EMBED Equation.3
并估计一般液体的饮和蒸气压随外压力的变化率大不大。
试根据:
EMBED Equation.3
推导出单组分系统两相平衡变热△H随温度变化的关系式——普郎克方程: EMBED Equation.3
试证明物质两相平衡时的平衡压力随温度的变化率
EMBED Equation.3
七、计算题
水在298K时的蒸气压为3.17kPa,其正常沸点为 373.2K,试计算水在该温度范围内的平均摩尔蒸发热。
2、萘在其正常熔点353.2K时的熔融热为150J·g-1,若固态萘的密度为1.145g·㎝-3,而液态萘为0.981 g·㎝-3是计算萘的熔点随压力的变化。
3、固态SO2的蒸气压与温度的关系式为
㏒(p/p0 )=-1871.2/T+7.7096
液态SO2的蒸气压随温度的关系式为
㏒(p/p0 )=-1425.7/T+5.4366
试求(A)固态液态与气态SO2共存时的温度与压力;
(B)在该温度下的固态SO2的摩尔熔融热。
4、苯酚-水体系在60℃时,分为两个液相,第一相含酚16.8%(质量),第二相含水44.9%(质
量)。如果该体系中含有90g水和60g本酚,则各相质量是多少?
5、在含80%(质量)苯酚的100g水溶液中需要再加多少水,才能使溶液变混浊? (水-苯酚两
相平衡时水相含酚16.8%,酚相含水44.9%)。
6、苯胺-水体系在100℃时,分两个液相,水相含苯胺7.2%,苯胺相含苯胺91.6%,50g水
与多少克苯胺含合,使水相为49.3g?
7、乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)是有机合成重要试剂,它的蒸气压方程为
p=-2588/T+B。其中p的单位为Pa。此试剂在正常沸点181℃时部分分解,但在70℃是稳定的。用减压蒸馏法提纯时,压力减小到多少Pa? 并求该试剂的摩尔气化热与正常沸点的摩尔气化熵。
8、70℃时,CH4的蒸气压为82.8kPa,80℃时为112.4kPa,计算:(1) CH4的摩尔气化热;(2) 正常沸点。
9、乙醚在正常沸点34.66℃时的气化热为360.2 J·g-1,求:(1) 压力为98.7 kPa时的沸
点;(2) 温度为36.6℃时的蒸气压。
10、在熔点附近的温度范围内,TaBr3固体和液体的蒸气压方程分别为:
lgp=14.70-5650/T (固体);lgp=10.30-3265/T (液体)
求:(1) 三相点的温度和压力;(2) 三相点的摩尔升华热、气化热、熔化热。
11、有一水蒸气锅炉,耐压1524kPa,问此锅炉加热到什么温度有爆炸的危险?已知水的气化热为2255J·g-1,并看作常数。
12、100℃时水的气化热为2255 J·g-1,求水的蒸气压随温度的变化率。
13、在101325kPa下,正丁醇沸
点为117.8℃,气化热为591.2 J·g-1,问在100kPa时的沸点是多少?
14、固态氨的饱和蒸气压与温度的关系有:ln(p/Pa)=27.92-3754/(T/K)
液态氨的饱和蒸气压与温度的关系为:lnc(p/Pa)=24.38-3063/(T/K)
试求氨的三相点的温度与压力。
15、(NH4)2SO4 20℃时在水中的溶解度为43.0%(质量分数)。 现将纯度为94%的粗盐100g溶于100g水中,然后降温至20℃,得到多少结晶?
16、固态苯和液态苯的蒸气压与温度的关系分别如下:
EMBED Equation.3
EMBED Equation.3
求:(1)苯的三相点温度及三相点的蒸气压;
(2)苯在三相点时的熔化焓及熔化熵。
八、综合题
试将下列银-锡的相图中各区、线、点的情况加以标明,并说明含锡40%的熔融物在冷却过程中的情况,且画出其相应的步冷曲线。Ag与Sn的化合物为Ag3Sn。
2、试根据上题相图,估计
(a)在1173K时,Ag在液态Sn中的溶解度,以及与液相平衡的固态溶液中Sn的溶解度;
(b)在773K时,体系中能否存在Ag3Sn?
(c)在673K时,饱和液态溶液中含银% ?;若折算成Ag3Sn的百分率为多少?
3、图为Sb-Cd的温度一组成图,(1)标明各区域相态;(2)确定物系形成化合物的组成;(3)确定该化合物的化学式(Mcd=112.41 Msb=121.75)
图为邻硝基苯(A)和对硝基苯(B)物系的T-X(1)标明各相区存在的相和自由度数
(2)物系点为X,若降温,先析出何物?
图是A,B两化合物的等压固液相图。请指出:(1)N,P,Q各点的相态及相数并说明这些点所代表的意义;(2)由d点降温到y点过程中系统相态的变化情况。
如图所示的是盐MX和它的水合物溶解度相图,标出各相区的相态。
水的相图如下,叙述点K代表的物系在等温降压过程中的状态,相数及自由度数的变化。
某二组分凝聚系统相图如图所示。
(1)图中标出各区域的稳定相;
(2)指出图中三相线及对应的平衡物质;
(3)分别绘出系统由a 点和b点降温时的冷却曲线,并简述其相变化和自由度变化。
. a . b
T/K
A C B
WB
9、下图为H2O-NH4Cl的温度-组成图。根据相图回答下列问题:
T/K
278
273
268
263
260
10 20 30 40 100
H2O NH4Cl
(1)若一溶液冷却到268K时开始析出冰,问750g该溶液含有多少克NH4Cl?若冷却该溶液,最多可析出多少克纯冰?
(2)将15%NH4Cl水
溶液冷却到268K可得多少冰?
(3)将100g25%的NH4Cl水溶液冷却到263K,此时系统共有几相,各相的浓度和质量各为多少?
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EMBED Word.Picture.8
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1173
973
773
573
100
80
60
40
20
0
((Ag)﹪
Ag
Sn
973
773
573
B
A
C
·K
Q
P
N
S
R
M
E
AS
l
+(
Ag3Snnnnnnnnn3 Sn
T / K
1233
Ag3 Sn+(
l
l +(
80
40
20
40% Sn
Sn+l
Ag3 Sn
Sn + Ag3 Sn
l + Ag3 Sn
固
溶
体 (
100
80
60
40
20
0
Ag
Sn
1173
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