催化剂预硫化操作简版

1.1.催化剂预硫化
1.1.1.预硫化的准备工作
1）变换催化剂升温脱水已完成，变换炉床层温度达200～220℃。

2）硫化剂已拉至现场（35t），考虑到催化剂硫化过程中损失等因素，硫化剂的准备量应为理论耗量的1.5倍。

3）21V009硫化剂罐已储存硫化剂；预硫化过程中当界位低于30%时应及时补充硫化剂。

4）联系调度引开工氢气至装置界区前备用。

开工氢气规格：压力≦1.0MPa（G），不含烯烃，氧气含量小于0.05%（V）；开工氢气采样分析合格。

5）检查确认21E005、21E008、21E009已建立正常液位。

6）按岗位操作法投用工艺凝液汽提系统，工艺凝液汽提系统具备接收预硫化产生的含硫污水。

1.1.
2.预硫化的注意事项
1）预硫化过程中，严格按硫化曲线操作，控制好硫化温度、循环气中硫化氢及氢气浓度。

2）硫化氢未穿透催化剂床层时，催化剂床层任意温度不能大于280℃。

3）若催化剂床层温升超过30℃，则停止升温或降低注硫量，并且保持变换炉进口温度不变直至温升降至小于30℃。

4）硫化剂的加入应采取连续少量的原则加入，防止超温。

5）硫化过程中，定期检测循环气中的硫化氢浓度。

6）预硫化过程中，视采样分析结果，调整开工氢气补入量，将循环系统氢含量维持在10%～25%（V），以控制20%（V）为宜。

预硫化期间要始终保持H2含量在
10%（V）以上，保证硫化剂加入后能完全氢解。

7）催化剂硫化产生的污水应密闭排往工艺凝液汽提系统。

8）若电加热器故障长时间停运：应停配氢气、停止注硫、停21K001，系统保温保压，必要时引氮气置换以降低系统内氢气浓度。

故障排除后按岗位操作法启动21K001、
21E001进行硫化。

9）若注硫泵21P003不上量：催化剂停止提温，停止配氢气，尽快处理好注硫系统的故障并向催化剂注硫，重新配氢气以维持循环氢中氢浓度在指标范围内。

若注硫
无法恢复正常，应监控循环气中硫化氢浓度，提高氮气补入量，以降低循环气中
氢气浓度。

10）若使用21K001出口中压氮气对循环系统充压，充压前先关闭21K001入口低压氮气阀组，防止21K001的气体反窜至低压氮气系统，同时开工循环系统的压力
严禁超过21K001、21E001开工循环系统的设计压力（设计压力为1.0MPa（G））。

11）严格按照电加热器21E001操作法操作电加热器，防止干烧损坏21E001。

12）当21R001、21R002床层出口温度大于200℃时，关闭21E002、21E004、21E007蒸汽侧的旁路阀，向下列换热器引入蒸汽防止换热器单程受热：21E005、21E008、
21E009底部引入低压蒸汽，21E005、21E008、21E009的蒸汽经21E002、21E004、
21E007管程后排大气。

13）管道系统试运行时，高温管道的连接螺柱应进行热紧：
热紧条件：操作温度≥250℃；
热紧对象：温度大于等于250℃的高温管道连接螺柱，包括：21E001出口管线、21D001、
21R001、21E002、21E004、21E005、21R002、21E007、21E008、21R003、21E009。

注：由于21D001A/B所装有活性的变换剂很少，只有12m3，因此硫化过程主要以控制21R001的硫化参数为主。

1.1.3.21D001、21R001的预硫化操作
a)改好21D001、21R001串联循环流程。

21K001→21E002（合成气管程）入口开工循环线→21E002管程出口开工循环线→21E001→21D001A/B →21R001 →21E002（壳）→21E002（壳）出口开工循环线→21E011（管）→21C003 →21K001。

视情况可适当打开21R001入口开工循环线，可缩小21R001与21D001的温差，改善硫化剂在21D001及21R001的分布。

b)调整21E001出口温度，使变换炉入口温度达220℃。

c)21C003顶部压力21PIC022控制0.3～0.4MPa（G）。

硫化反应不断消耗氢气，生成
甲烷，主要通过开工氢气补入量控制循环气中氢气浓度在10%～20%（V）；主要
通过在21K001入口补入低压氮气或在21K001出口补入中压氮气控制21P022在
0.3～0.4MPa（G）。

d)缓慢将开工氢气配入氮气循环系统，控制氢气流量(21FG001)≧3000 Nm3/h，联系
质检室采样分析21R001入口循环气中氢气含量（每小时分析一次），当循环氢
含量接近10%（V），逐渐关小补氢阀；氢含量接近20%（V），关闭补氢阀。

e)引硫化剂进入循环系统，开始硫化。

1)按岗位操作法开启计量泵。

2)向循环系统注硫，初始注DMDS量约40-60l/h。

变换炉入口温度220℃恒温4
小时。

3)以不大于10℃/h的速度将变换炉入口提温至240℃，提温过程中注DMDS量
为60-100l/h。

4)变换炉入口240℃恒温硫化6小时，恒温过程中注DMDS量为100-200l/h。

5)以不大于10℃/h的速度将变换炉入口提温至250℃，提温过程中注DMDS量
为150-250l/h。

6)变换炉入口250℃恒温硫化，等待硫化氢穿透床层。

恒温过程中注DMDS量为
150-250l/h，并每小时检测变换炉出口硫化氢含量，当变换炉出口硫化氢浓度
超过1000mg/m3，即认为硫化氢穿透，此时恒温结束，可执行下步提温操作。

注意在硫化氢穿透床层之前，变换炉床层最高温度不能超过280℃，以防止催
化剂活性组分被氢气还原。

7)以不大于10℃/h的速度将变换炉入口提温至300℃，提温过程中注DMDS量
为150-250l/h。

8)变换炉入口300℃恒温硫化10小时，恒温过程中注DMDS量为150-250l/h。

9)以不大于10℃/h的速度将变换炉入口提温至320℃，提温过程中注DMDS量
为100-250l/h。

10)变换炉入口320℃恒温硫化，恒温过程中注DMDS量为100-200l/h。

11)随着硫化的进行会不断有甲烷生成，为保持循环气中氢气纯度在10%～20%
（V），需往火炬系统外排部分循环气体并补入开工氢气。

12)开始注硫6小时后，每小时分析一次21D001出口和21R001出口循环气中H2S
浓度。

13)实际硫化过程中控制如果与硫化进度表发生偏离，根据现场技术服务人员要求
进行调整，预计21D001和21R2001反应器催化剂硫化时间在50-60h。

f)预硫化阶段的主要控制指标：
1)21K001出口流量：21K001按100%负荷运行；
2)循环系统压力21PIC022：0.3～0.4MPa（G）；
3)变换炉床层温度：见预硫化曲线；
4)循环气中氢气含量：10%～25%（V）；
5)硫化过程中按各阶段要求的注硫量进行注硫操作，但控制总注硫量不超过
14.5吨。

g)预硫化结束的标准：
1）变换炉入口达320℃，21D001入口气体与21R001出口气体的H2S浓度基本相同，且H2S浓度连续三次分析＞7000mg/m3。

2）21C003基本无水继续生成。

h)预硫化结束时，停止补氢和停止注硫，切出21D001、21R001保温保压，待21R002、
21R003硫化结束后一并置换排硫。

21D001、21R001催化剂干燥、升温硫化表
1.1.4.21R002、21R003的预硫化操作
a)21D001、21R001预硫化结束后，改好21R002、21R003串联循环流程并建立循环：21K001→21E002（合成气管程）入口开工循环线→21E002管程出口开工循环线→21E001→21R002→21E007（管程）→21E008（管程）→21R003→21R003出口开工循环线→21E002（壳）→21E002（壳）出口开工循环线→21E011（管）→21C003 →21K001。

b)21D001、21D002硫化结束后可逐渐降低21E001出口温度再改并入21R002、21R003
硫化，使变换炉床层第二层温度控制在220℃。

c)21C003顶部压力21PIC022控制0.3～0.4MPa（G）。

硫化反应不断消耗氢气，生成
甲烷，主要通过开工氢气补入量控制循环气中氢气浓度在10%～20%（V）；主要通过在21K001入口补入低压氮气或在21K001出口补入中压氮气控制21P022在0.3～
0.4MPa（G）。

d)引硫化剂进入循环系统，开始硫化。

1)按岗位操作法开启计量泵。

2)向循环系统注硫，初始注DMDS量约30l/h。

初期分析出口氢气浓度每半小
时一次。

如注硫后分析出口氢气浓度在要求范围内，则注硫量可提至60l/h。

3)以不大于10℃/h的速度将变换炉第二床层温度提至230℃，并恒温硫化，等待
硫化氢穿透床层。

恒温硫化过程中每时检测变换炉出口硫化氢含量，当变换炉
出口硫化氢浓度超过1000mg/m3，即认为硫化氢穿透，此时恒温结束。

注意在
硫化氢穿透床层之前，变换炉床层最高温度不能超过280℃，以防止催化剂活
性组分被氢气还原。

4)以不大于10℃/h的速度将变换炉第二床层提温至250℃并恒温硫化6小时。

5)以不大于10℃/h的速度将变换炉第二床层提温至280℃并恒温硫化10小时。

6)以不大于10℃/h的速度将变换炉第二床层提温至300℃并恒温硫化10小时。

7)以不大于10℃/h的速度将变换炉第二床层提温至320℃并恒温硫化3小时。

8)随着硫化的进行会不断有甲烷生成，为保持循环气中氢气纯度在10%～20%
（V），需往火炬系统外排部分循环气体并补入开工氢气。

9)变换炉第二床层温度230℃后，变换炉出口循环气中硫化氢、氢气每小时分析
一次。

10)实际硫化过程中控制如果与硫化进度表发生偏离，可根据专利商现场技术服务
人员要求进行调整。

e)预硫化阶段的主要控制指标：
1)21K001出口流量：21K001按100%负荷运行；
2)循环系统压力21PIC022：0.3～0.4MPa（G）；
3)变换炉床层温度：见预硫化曲线；
4)循环气中氢气含量：10%～25%（V）；
5)硫化过程中按各阶段要求的变换炉出口硫化氢含量指标调整注硫量，具体可根
据专利商现场技术服务人员要求调整，但控制总注硫量不超过20.5吨。

f)预硫化结束的标准：
1)变换炉第二床层温度达320℃，21R002入口气体与21R003出口气体的H2S浓
度基本相同，且H2S浓度连续三次分析＞7000mg/m3。

2)21C003基本无水继续生成。

预硫化结束时，停止补氢和停止注硫，并与21D001、21R001一并置换排硫。

硫化完后剩余硫化剂处理
预硫化结束时，尽量将硫化剂储罐21V009液位降至最低，预硫化结束后，将残余硫化剂装桶拉走，用新鲜水、氮气将注剂系统清洗干净，21V009充入低压氮气排凝、干燥、保压。