光谱仪的发展历史与现状

光谱仪的发展历史与现状

【摘要】光谱分析方法作为一种重要的分析手段，在科研、生产、质量控制等方面发挥了重要作用。本文主要从光谱仪原理、光谱仪基本特性、发展历程、重要发明（UVS、AAS）以及未来展望等几个方面进行简要的阐述。

【关键词】光谱仪原理、基本特性、发展历程、UVS、AAS

1.光谱仪基本原理

光谱仪器是进行光谱研究和物质结构分析，利用光学色散原理及现代先进电子技术设计的光电仪器。它的基本作用是测量被研究光（所研究物质反射、吸收、散射或受激发的荧光等）的光谱特性，包括波长、强度等谱线特征[1]。因此，光谱仪器应具有以下功能：

（1）分光：把被研究光按一定波长或波数的发布规律在一定空间分开。（2）感光：将光信号转换成易于测量的电信号，相应测量出各波长光的强度，得到光能量按波长的发布规律。

（3）绘谱线图：把分开的光波及其强度按波长或波数的发布规律记录保存或显示对应光谱图。

要具备上述功能，一般光谱仪器都可分成四部分组成:光源和照明系统，分光系统，探测接收系统和传输存储显示系统。

根据光谱仪器的工作原理可以分成两大类：一类是基于空间色散和干涉分光的经典光谱仪；另一类是基于调制原理分光的新型光谱仪。

经典光谱仪结构图

光源和照明系统可以是研究的对象，也可以作为研究的工具照射被研究的物质。一般来说，在研究物质的发射光谱如气体火焰、交直流电弧以及电火花等激发试样时，光源就是研究的对象；而在研究吸收光谱、拉曼光谱或荧光光谱时，光源则作为照明工具（如汞灯、红外干燥灯、乌灯、氙灯、LED、激光器等等）。为了尽可能多地会聚光源照射的光强度，并传递给后面的分光系统，就需要专门设计照明系统[2]。

分光系统是任何光谱仪的核心部分，它一般是由准直系统、色散系统、成像系统三部分组成，主要作用是将照射来的光在一定空间按照一定波长规律分开。如图2-1所示，准直系统一般由入射狭缝和准直物镜组成，入射狭缝位于准直物镜的焦平面上。光源和照明系统发出的光通过狭缝照射到准直物镜，变成平行光束投射到色散系统上。色散系统的作用是将入射的单束复合光分解为多束单色光。多束单色光经过成像物镜按照波长的顺序成像在透镜焦平面上；这样，单束的复合光经过分光系统后成功变成了多束单色光的像。目前主要的色散系统主要有物质色散（如棱镜）、多缝衍射（如光栅）和多光束干涉（如干涉仪）探测接收系统的作用是将成像系统焦平面上接收的光谱能量转换成易于测量的电信号，并测量出对应光谱组成部分的波长和强度，从而获得被研究物质的特性参数如物质的组成成分及其含量以及物质的温度、星体的运动速度等等。目前光谱仪器的接收系统可以分为目视系统、摄谱系统和光电系统。经典光谱仪器根据设计需要可以选择其中一种，但干涉调制光谱仪器只能采用光电接收系统。

传输存储显示系统是将探测接收系统测量出来的电信号经过初步处理后存储或通过高速传输接口上传给上位机，在上位机上对光谱数据进行进一步数据处理及显示等。

2.光谱仪基本特性

光谱仪器的基本特性主要包括：工作光谱围、色散率、分辨率、光强度以及工作效率等五个方面。

（1）工作光谱围

指使用光谱仪器所能记录的光谱围。它主要决定于仪器中光学零件的光谱透

射率或反射率、以及所采用的探测系统的光谱灵敏度界限。例如，玻璃棱镜光谱仪的工作光谱围为400nm—1000nm(实际可达到2.5um)，大于1000nm的波长围应该用红外晶体材料制造光学零件，小于400nm的波长围要用石英或荧石来制造光学零件。改变光栅表面反射膜层的光谱反射率，反射式光栅可以用在整个光学光谱区。光电倍增管的光谱灵敏度界限只能达到850nm左右，红外波段则需要用热电元件作为接收器。

（2）色散率

对于经典的光谱仪器，色散率表明从光谱仪器色散系统中射出的不同波长的光线在空间分开的程度，或者会聚到焦平面上时彼此分开的距离。前者可用角色散率表述，后者用线色散率表述。

角色散率表明两个不同波长的光线彼此分开的角距离，定义为dθ/ dλ。d θ为两个不同波长的光线经色散系统后的偏向角之差，dλ为两个光线的波长差。角色散率的单位是rad / nm}。角色散率的大小主要决定于色散系统的几何尺寸和它在仪器中的安放位置。

线色散率表明不同波长的两条谱线在成像系统焦平面上彼此分开的距离，定义为dl/ dλ。dl为两条不同波长的谱线之间的距离，dλ为两条谱线的波长差。

（3）分辨率

分辨率是表明光谱仪分开波长极相近的两条谱线的能力，其需要同时考虑谱线宽度、强度和色散率。光谱仪的理论分辨率为色散元件的角色散率和有效孔径色散作用面上宽度D的乘积。

（4）光度特性

光度特性是表示光谱仪器传递光能量的本领，即表明辐射光源的光谱亮度和光谱仪器直接测得的光度数值之间的关系。

被光谱仪器测得的光度数值因接收器的性质不同而分成两类：一类是接收光的照度E；另一类是接收光能量φ。感光板所接收的是照度数值，所以摄谱仪的光度特性用“照度光强度”表示；光电元件和眼睛所接收的是射入的总能量数值，所以光电光谱仪和看谱仪的光度特性用“光通量的光强度”表示。

（5）工作效率

光谱仪器的工作效率是它记录光谱的精度和速度的综合指标。这里所指的精

度包括记录光谱波长的精度和光谱强度的精度，它和仪器的光强度、色散率、分辨率等因素有关。

记录光谱的速度是指从开动仪器到获得最后的测量或分析结果的时间。对于摄谱仪而言，这段时间可能是几小时，而近代的光电光谱仪只需几分种，甚至是几秒种。

3.光谱仪像差简析

在光谱仪器中也存在着光学系统中的常见像差（球、彗、像、场、畸、色差），在此我们只作简单的定性分析。

（1）球差

光谱仪器的相对孔径一般比较小，因此只要考虑初级球差即可。球差的存在使光谱线扩散，使边缘不清晰。球差越大，轮廓扩散越大，谱线宽度越大，这将会直接影响分辨率。因此光谱仪成像系统的球差必须认真校正。一般地，轴外球差是不须考虑的。

（2）彗差

彗差不仅与光阑的孔径平方成正比，而且与物点离轴距离成正比。彗差存在使成像失去对称性，物点变成了彗星状斑点，使光谱线单边扩散，出现一边清晰另一边模糊的现象。彗差对轮廓线严重的影响降低了仪器的分辨率，还使得谱线轮廓线的极大值发生位移，有时还会产生鬼线（假谱线）。因此，要尽量消除彗差。

（3）像散和场曲

光谱仪成像系统中像散会影响谱线高度分布的强度均匀性。狭缝上每点构成的像看成一条线段，像散会使谱线轮廓扩散，场曲由像面决定，光谱仪中取的是弧矢焦线的成像面，那么场曲也由它决定。不同波长的单色光的焦距不同，会导致像面弯曲。因此，光谱仪的场曲还和色差有关。值得注意的是像面的弯曲和谱线的弯曲不是一个概念，谱线的弯曲是发生在像面的。

（4）畸变

畸变是像面的一种缺陷，与视场孔径的三次方成正比。畸变并不破坏像面的清晰度，只改变像的相似性。光谱仪的狭缝宽度很窄，所以畸变只能造成谱线在