物化第五章复习资料

第五章

一、选择题

1. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是

(A) 化学平衡态就是化学反应的限度

(B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 答案：C 。正确的说法应为

0B

B B

ν

μ=∑

2. 下面的叙述中违背平衡移动原理的是

(A) 升高温度平衡向吸热方向移动

(B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动

(C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动

答案：C 。加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动

3 在等温等压下，当反应的r G m = 5kJ ·mol -1

时，该反应能否进行?

(A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 答案：C 。应该用r G m 判断而不是r G m 。

已知反应 2NH 3 = N 2 + 3H 2，在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应1/2 N 2 + 3/2 H 2 = NH 3 的标准平衡常数为：

(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案：C 。

5对于气相反应，当体系总压力p 变化时

(A) 对K f 无影响 (B) 对K r 无影响

(C) 对K p 无影响 (D) 对K f 、K r 、K p 均无影响

答案：A 。理想气体的K p 不受压力的影响而真实气体的K p 将随压力而变。

6理想气体反应CO(g)+2H 2(g) = CH 3OH(g)的r G m 与温度T 的关系为：

r G m = －21660+52.92T ，若要使反应的平衡常数K p >1，则应控制的反应温度： (A) 必须低于409.3℃(B) 必须高于409.3K (C) 必须低于409.3K (D) 必须等于409.3K 答案：C

7某化学反应在298K 时的标准吉布斯自由能变化为负值，则该温度时反应的K p 将是：

(A)K p = 0 (B) K p < 0 (C) K p > 1 (D) 0 < K p < 1 答案：C 。根据ln r m p G RT K ∆=-。

8在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是：

(A) r G m (B)K p (C) r G m (D) r H m 答案：C 。

9某温度时，NH 4Cl(s)分解压力是p ,则分解反应的平衡常数 K p 为：

(A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8

答案：C 。某温度不，固体分解为气体产物的平衡总压称为该固体的分解压力。此题中的分解压力为p ，可见分解产物NH 3与HCl 的分压均为(1/2) p 。

10在1100℃时，发生下列反应：

(1) C(s)+2S(s)=CS 2(g) K 1 =0.258

(2) Cu 2S(s)+H 2(g)=2Cu(s)+H 2S(g) K 2 =3.9 10-3

(3) 2H 2S(g)=2H 2(g)+2S(s) K 3 =2.29 10－2

则1100℃时反应 C(s)+2Cu 2S(s)=4Cu(s)+CS 2(g)的K 为:

(A) 8.9910－8 (B) 8.9910－5

(C) 3.69×10－5 (D) 3.6910－8

答案：A 。反应(3)=(1)-2(2)+(3)故K K 1 (K 2 )2

K 3

11反应CH 3COOH(l)+C 2H 5OH(l)=CH 3COOC 2H 5(l)+H 2O(l)在25℃平衡常数K c 为4.0，今以CH 3COOH 及C 2H 5OH 各1 mol 混合进行反应，则达平衡常数最大产率为：

(A) 0.334% (B) 33.4% (C) 66.7% (D) 50.0%

答案：C 。因为各反应物与产物计量系数均为1，故K c ＝x 2/(1-x)2

=4，解出x 即为最大产率。

12在温度为T ，压力为p 时，反应3O 2(g)=2O 3(g)的K p 与K x 的比值为：

(A) RT (B) p (C)(RT )-1 (D) p -1

答案：D 。若反应物与产物分别以A 和B 表示，则222

333

()()B B P x A A p py p K K p py p ===，于是得结

果D 。

13对于理想气体间的反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关系的是：

(A)K a (B)Kc (C)K p (D)K x 答案：D 。因为(/)B x K

p p K ν

∑=，其中K 仅与温度有关而与压力无关，故压力p 变化

时，Kx 要随之而变。

14已知反应 3O 2(g) = 2O 3(g) 在25℃时r H m J ·mol -1

，则对该反应有利的条件是：

(A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 答案：C

15.加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率？

(A) C 6H 5C 2H 5(g) = C 6H 5C 2H 3(g) + H 2(g)

(B) CO(g) + H 2O(g) = CO 2(g) + H 2(g) (C) 3/2 H 2(g) + 1/2 N 2(g) = NH 3(g)

(D) CH 3COOH(l) + C 2H 5OH(l) = H 2O(l) + C 2H 5COOH 3(l) 答案：A

16. 某放热反应在T =800K ，压力p 下进行，达平衡后产物的百分含量是50%，若反应在T =200K ，压力p 下进行，平衡时产物的百分含量将：

(A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定 答案：A

17.在一定温度下，一定量的PCl 5（g ）在某条件下离解度为a ，欲使a 增加则需要采用

（1）增加压力使体积缩小一倍 （2）保持体积不变，通入N 2气使压力增加一倍 （3） 保持压力不变，通入N 2气使体积增加一倍

（4） 保持体积不变，通入Cl 2气使压力增加一倍 答案：3

18．已知FeO （s ）+ C （s ）= CO （g ）+ Fe （s ），反应的Θ∆m r H 为正，Θ∆m r S 为正（设Θ

∆m

r H 和Θ

∆m r S 不随温度而变化），欲使反应正向进行，则一定

（1）高温有利;（2）低温有利;（3）与温度无关;（4）与压力有关 答案：1

二、填空题

1. 在298K 时反应N 2O 4（g ）= 2NO 2（g ）的113

2.0=ΘK ， 当p (N 2O 4)= p (NO 2) = 1Kpa 时反应将向 移动,

当p (N 2O 4) =1kPa ， p (NO 2)= 10kPa 时反应将向 移动。 答案：当p (N 2O 4)= p (NO 2) = 1Kpa 时，ΘΘ

ΘΘ<===

K p p p p J

O N NO p

01.001

.0)01.0(/)/(2)(2)(422

反应将向右移动；当p (N 2O 4)= 1Kpa ，p (NO 2) =10 Kpa 时，

ΘΘ>==K J

p

101

.0)1.0(2，反应将向左移动。

2. 将NH 4HS （s ）放在抽空瓶内，在298K 时发生分解测得压力为66

66kPa ，则分解反应NH 4HS

（s ）= NH 3（g ）+ H 2S （g ）的Θ

K 为

；K p 为 。

答案：反应式求得p (NH 3)=p (H 2S)=33.33kPa ，

K =(p (NH 3)/p )(p (H 2S)/p )= (33.33/100)2= 0.11 K p = p (NH 3) p (H 2S) = (33.33KPa)2 = 1.11103 (kPa)2

3． 反应2Ca （l ）+ ThO 2（s ） 2CaO （s ）+ Th （s ），在1373K 时Θ

∆m r G = -1046 kJ mol -1

，

在1473K 时Θ

∆m r G = -8437kJ mol -1

，试估计Ca （l ）能还原 ThO 2（s ）的最高温度T

为

。

答案：Θ

∆m r G (1373K) =Θ

∆m r H -1373Θ

∆m r S ( 1 )

Θ

∆m r G (1473K) =Θ

∆m r H -1473Θ

∆m r S ( 2 ) Θ

∆m r H 和Θ

∆m r S 看作常数，联立方程得：

Θ∆m r H = -38.24 kJ mol -1 Θ∆m r S = -20.23 J K -1mol

-1