分析化学作业8(第十三章)参考答案

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

13-1 当下述电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时,在25℃时用毫伏表测得下列电池的电动势为0.309V :玻璃电极∣H +‖饱和甘汞电极。当缓冲溶液由未知溶液代替时,在25℃时测得不同溶液时的电动势分别为:(1)0.642 V ;(2)0.406 V ;(3)0.218 V 。计算三种未知溶液的pH 。

解:根据题意可知电池电动势pH 059.0K E SCE +=ϕ-ϕ=ϕ-ϕ=玻璃电极左右 当电池溶液为pH 已知的标准缓冲溶液时:s s s pH 059.0K E += 当电池溶液为pH 未知的待测溶液时:x x x pH 059.0K E +=

因为采用相同的电极系统,可合理的认为:x s K K =,两式相减可得:

059

.0E E pH pH s

x s x -+

=

将由pH 未知的待测溶液组成的电池电动势(1)0.642 V ;(2)0.406 V ;(3)0.218 V 代入,可得相应的pH 为(1)9.64;(2)5.64;(3)2.46

采用比较法求溶液pH 值时,所选择标准溶液的pH 值应与待测液比较接近,因此(1)号溶液应该选择pH7左右的标准缓冲液。

13-2 某Na 电极,其选择性系数300K H ,N a =++,如用此电极测pNa=3的Na +溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH 值必须大于多少? 解:根据公式%3%100)

Na ()H (K %E H ,Na ≤⨯αα⋅=

+

+++,可得

0.7pH L mol 1003.0300

1003.0K )Na ()H (173H ,Na ≥⇒⋅=⨯=⨯α≤α---++

++

13-3 用氟离子选择性电极测定饮用水中F -

含量时,吸取水样50.00 mL 于100 mL 容量瓶中,加入总离子强度调节缓冲液,稀至刻度,测其电动势值为-192 mV 。然后在此溶液中加入1.00 mL 1.00×10-2 mol /L 氟标准溶液,测得电动势为-150 mV ,计算饮用水中F -

的质量浓度。已

知M F =19.0

解:可直接采用现成公式计算稀释后水样中F -的浓度,公式如下:

1S /E x )110(c c -∆-∆=

式中:142x s s L mol 1000.1100

00

.11000.1V V c c ---⋅⨯=⨯⨯=⋅=∆;∆E=-192+150=-42 mV ;

S=59(此题没有给出该电极的实际极差,因此选用理论值)

15159/424x L mol 1041.2)110(1000.1c -----⋅⨯=-⨯⨯=

则原水样中F -

的质量浓度为:

15F L mg 916.010000.191041.22c --⋅=⨯⨯⨯⨯=-

13-4 称取含银合金(内不含与Cl-反应的干扰物质)0.5074 g ,溶于稀硝酸后稀释到100 mL ,用银电极-饱和甘汞电极(饱和KNO 3盐桥)对,以0.1050 mol ⋅L -1的NaCl 标准溶液进行电位滴定,测得数据如下:

试求:(1)利用二阶微商法确定终点的体积;(2)利用所得的计算值确定银合金中银的质量分数。

解:根据数据初步判断终点在9.60~9.70mL (因为滴定突跃附近E 变化应该最大)之间,因此只需计算该体积附近的二阶微分,结果如下:

(1)mL 65.91.06

.21.360.9V ep =⨯--+=

(2)55.21%1005074

.09

.10700965.01050.0%100m M V c %w s

Ag

ep Cl Ag =⨯⨯⨯=

⨯⋅⋅=

相关文档
最新文档