2009年中南大学药学综合考研真题

仪器分析部分
一、填空题（共 30 分，每空 2 分）
1.一氯甲烷、丙酮、 （1，3）丁二烯、二甲苯和甲醇中，有 n、 、 跃迁的化 合物是____________。 2.某一组分在固定相和流动相中的质量为 mA,mB(g),浓度为 CA,CB(g/ml),摩尔数为 nA,nB(mol)， 则次 组分的容量因子为 . 3.某显色络合物，测得吸光度为 A1，经第一次稀释后，测得吸光度为 A2，再稀释一次后， 测 得吸光度为 A3。已知 A1-A2=0.50 ，A2-A3=0.25。因此，其透光率比值 T3：T1 应为_______。 4.用异烟酸-吡唑啉酮作显色剂可测定水中的含量。浓度为 C mol/L 的氰化物溶液显色后，在一定 条件下测得透光率为 T。 若测量条件不变， 只改变浓度为 1/3C， 则测得的透光率 T’ 为___________。 5.苯、乙烯、乙炔中 1H 化学位移值最小的是 。 2+ 6.用双硫腙-CHCl3 光度法，测得含 0.001mol/L Zn 和锌试液的吸光度分别为 0.700 和 1.00。若用 差示分光光度法，以 0.001mol/L 锌标准溶液为参比溶液，那么锌试液萃取络合物的吸光度应为 _________。 7.相当于将标尺放大了______倍；即准确度提高了_______倍。 8.由 C、H、O、N 组成的化合物，若分子式含奇数个 N，则分子离子峰的质量为 。 9.原子吸收分光光度计与普通的紫外-可见分光光度计的结构基本相同，只是用 代替了连续光源，用原子化器代替了吸收池。 10 在色谱分析中，要使两组分完全分离，则二者间分离度应 。 11.只有能引起 变化的分子震动才能吸收能量相当的红外辐射，而在红外 吸收光谱上观测到吸收峰。 12.某化合物分子式为 C7H8O，在δ7.1,δ5.1,δ4.3 三处均出现单峰，积分线高度比为 5：1： 2，该化合物结构式为 。 13.在色谱图中，不正常的色谱峰主要有两种：拖尾峰和 。 3 14. 已知 KMnO4 的式量为 158.03，其摩尔吸收系数545=2.2x10 。在 545nm 波长下，用浓度为 0.0020%（体积质量分数）的 KMnO4 溶液、3.00cm 比色皿测得的透过率为__________。
中南大学 2009 年硕士研究生入学考试试题
考试科目代码及名称：741 药学综合基础
注意：1、所有答案（含选择题、填空题、判断题、作图题等）一律答在专用答 题纸上，写在试题纸上或其他地点一律不给分。 2、作图题可以在原试题图上作答，然后将“图”撕下来贴在答题纸上相 应位置。 3、考试时限：3 小时；总分：300 分
二、问答题（共 40 分）
1.气相色谱分析中，影响分离度（R）的因素是什么？R 值为多少可认为分离效果好？（8 分） 2.简述影响氢核化学位移的因素。 （7 分） 3.在色谱动力学理论中，谱带展宽的主要因素有哪些？（7 分） 4.在 1H-NMR 中，为什么要选用四甲基硅烷作为标准物来计算样品的化学位移。 （8 分） 5.请写出下面二化合物发生 Mclafferty 重排的过程及重排离子的质荷比。 （10 分）
分析化学部分
一.填空（每空 2 分，共 30 分）
1.一般而言，硅胶基质化学键合相色谱柱能承受的 pH 范围是 。 2.顺式二苯乙烯紫外光谱的 K 带λmax 比反式二苯乙烯 。 3.对某试样中 Cl 的质量分数进行 4 次测定， 测定结果的平均值为 47.60%， 标准偏差为 0.08%， 则在 95%的置信度下，测定结果的置信区间为 （ t0.05,3=3.18，t0.05,4=2.78） 4.Na2CO3 溶液的电荷平衡方程为 。 5.在 pH＝12.5 的 NaOH 介质中，选择钙指示剂用 EDTA 标准溶液滴定 Ca2+、Mg2+混合液中 的 Ca2+，是利用___________方法提高配位滴定的选择性。 6.氧化还原滴定理论终点附近电位突跃的长短和___________有关，它们相差愈大，电位突跃 愈___________。 7.影响条件电位的因素有 、 、 和 。 8.红外吸收光谱的振动形式可分为 和 。 9.液接电位是由于离子在通过 形成的，可采用 消除或减小液接电位。
CH3CH2CH2CH2COOCH3
三、计算与结构分析（共 28 分） 1.一根 3 米长的色谱柱上，分析某试样时，得到两个组分的调整保留时间分别为 13 及 16 分 钟，后者的基线宽度为 1 分钟，计算： （10 分）
（1）该色谱柱的有效塔板数（n 有效） ； （2）两个组分的相对保留值 r2,1； （3）如若使两组分的分离度 R=1.5，需要有效塔板数为多少？此时应使用多长的色谱柱？ 2.结构解析：某未知物分子式为 C9H10O3，‘HNMR 谱如下，积分高度比为 a:b:c:d=1:5:2:2， 试推测其结构，并写出各标注峰的归属及所有自旋系统。 （18 分）
二.简答题（8 分）
写出金属指示剂的原理及其必须条件，并解释什么是金属指示剂的封闭现象，如何消除？
三.计算题（14 分）
称取 Pb3O40.1000g 以盐酸溶液溶解， 加热下充分振摇后， 用过量的 K2Cr2O4 将 Mn2+沉淀完全， 冷却后过滤洗涤，将所得沉淀以盐酸溶液溶解，加入过量的 KI，用 0.1000mol/L 的 Na2S04 溶液滴定，终点时用去 12.00ml，求试样中的 Pb3O4 的百分含量（质量分数） （已知：2Pb2++Cr2O72-=2PbCrO4↓+2H+,MPb3O4=685.6）
有机化学部分 一、选择题(每题 2 分,共 36 分)
1.下列化合物中熔点最高的是：
COOH COOH COOH

HOOC
B.
D.
2.按 1H-NMR 化学位移（δ）的大小顺序，CH3F，CH3Cl，CH3Br，CH3I 中氢质子化学位移 顺序为 （ ） A.CH3F<CH3Cl<CH3Br<CH3I B.CH3Cl<CH3Br<CH3I<CH3F C.CH3Cl>CH3F>CH3Br>CH3I D.CH3F>CH3Cl>CH3Br>CH3I 3.下列反应的主产物是： ( )