各种化合物的质谱

CH3CH2
CH2
O
CH2
CH3
CH3CH2 O
+
CH2
+
CH3
m/z 87 4%
3. 发生烷氧键的断裂。
五、醛和酮
易发生α裂解；含γ氢，发生麦氏重排。 1 醛 ① M+峰明显；
② α裂解产生 M-1峰、 m/z29峰及M-29峰
③γ-H，麦氏重排：戊醛
产生
④可发生β裂解
2 酮 ① 明显 ②易发生α裂解
CnH2n+1离子系列
71 85 99 113
142 m/z
正癸烷质谱图
11:16:47
85
CH3CH2 CH CH2 CH3
43
CH2CH2CH3
29
71
3-乙基己烷质谱图
11:16:47
2.环烷烃的质谱特点
①分子离子峰较强。 ②通常在环的侧链处断开，正电荷保留在环上。
③环的碎化特征是失去C2H4。 ④相对丰度较强的碎片离子其组成大多为 CnH2n-1。
11:16:47
酚
质谱特点： 1.分子离子峰很强，往往是基峰。
2.易失去CO和CHO形成M-28和M-29的离子
峰。
醚
质谱特点： 1.芳醚分子离子峰较强。 2.α-裂解:优先失去较大的烷基自由基。
CH3CH2 CH2 O CH2 CH3 CH2 + O CH2 CH3 + CH2CH3 m/z 73 51%
11:16:47
③含γ氢的酮，发生麦氏重排
④可发生β裂解
11:16:47
六、酸和酯
1.芳酸及其酯的分子离子峰较强；
2.易发生α裂解
O+

O R1 C OR2
R1
C
- CO
R+ 1
C OR2 - CO + OR2 O
+
3.含γ-H的酸、酯易发生麦氏重排
甲酯 m/z=74
羧酸 m/z=60
11:16:47
⑤ MaLafferty重排 当取代苯存在 氢时，m/e 92的峰有相当强度。
⑥ RDA裂解
鎓离子 C7H7+(m/z91) C6H5+(m/z77) C4H3+(m/z51) C3H3+(m/z39) C5H5+(m/z65)
m/z92重排离子
苯环特征离子
基峰
四、醇、酚和醚
醇的质谱特点：
1.分子离子峰很弱或者不出现； 2. 脱水后生成M-18峰
-H2O
R CH CH2
(M-18)+
CH2
11:16:47
3. 易发生α裂解形成极强的m/z31峰（伯醇）、
m/z45峰（仲醇）或m/z59峰（叔醇）；


(M-1)+
11:16:47
4. 如R为乙基以上烷基，可进一步发生重排裂解
脱去烯烃分子；
11:16:47
100
56(C4H8+) 84(M ) 41(C3H5+) Cyclohexane
% OF BASE PEAK
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
M=84
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
11:16:47
二、烯烃
质谱特点
①分子离子峰较强。 ②当 -C原子上有氢时，可发生McLafferty重排。
27
29 4143
57 72 85 114
正庚酮
③烯烃易发生β断裂，生成丙烯基碳正离子，m/z=41峰为
链烯的特征峰。
R〃+
+
CH2–CH=CH2
m/z=41
④环己烯类易发生RDA反应。
+
m/z
54
or
m/z
68
三、芳烃
①分子离子峰较强
②烷基取代苯易发生β裂解，产生m/z=91苄基离子 （ 鎓离子）。
③
鎓离子可进一步裂解
④烷基取代苯能发生α裂解，产生苯离子 环丁二烯离子
基本有机化合物质谱
一、烷烃
1.饱和烷烃的质谱特点 ① M +弱 ②直链m/z相差14的CnH2n+1离子峰 m/z=29, 43, 57, 71… ③直链M-15峰一般不出现 ④基峰C3H7+ (m/z=43) 或 C4H9+ (m/z=57 ） ⑤支链，分支处先裂解，叔碳或仲碳
11:16:47
43 57 29 15