大学无机化学(吉林大学武汉大学南开大学版)铬副族和锰副族——内蒙古民族大学共89页

大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版) 第22章钛副族和钒副族 —— 内蒙古民族大学

制备:
(1) 气相氧化法 TiCl4 + O2 = TiO2 + 2Cl2 (2) 硫酸法 FeTiO3+ 2H2SO4 80℃ FeSO4 + TiOSO4+2H2O
5℃分离去FeSO4晶体，水解
TiOSO4 + 2 H2O
H2TiO3 (β钛酸) + H2SO4
43; H2O HCl NaOH
(2) 与醇的配合物 TiCl4在醇中的溶剂分解作用生成二醇盐: TiCl4＋2ROH＝TiCl2(OR)2+2HCl 加入干燥的氨气以除掉HCl，能生成四醇盐: TiCl4＋4ROH+4NH3＝Ti(OR)4+4NH4Cl (3)与过氧化氢（H2O2）的配合物在Ti（IV）的溶液中加入过氧化氢，在强酸性溶液中显红色，在稀酸或中性溶液显黄色。显色的主要原因是由于O22-离子的变形性。利用这一性质可用来进行Ti（IV）和过氧化氢的鉴定。 pH小于1 有色配离子是[Ti(O2)(OH)(H2O)4]+ pH＝1～3 有色配离子是Ti2O52+
1.4 锆、铪的化合物锆铪化合物主要呈+4价; 由于d0结构，所以它们的盐几乎都是无色; 氢氧化物的碱性要比酸性大，酸碱性之间的差别，比钛更显著; 锆铪性质相似，造成两者分离上的困难。
1. 二氧化锆 (ZrO2) ZrO2有三种晶型：单斜(monoclinic)；四方(tetragonal)；立方(cubic)。三者之间的转换关系是（可逆）：
3.钛（IV）的配合物 (1)与水（H2O）的配合 Ti(IV)：正电荷较高，半径较小(68nm)，电荷半径的比值较大，具有很强的极化力，以至在Ti(IV) 的水溶液中不存在简单的水合配离子[Ti(H2O)6]4+，只存在碱式的氧基盐。例如：在配位能力很弱的酸 ( 比如HClO4 ) 中， Ti(IV) 存在形式是 [Ti(OH)2(H2O)4]2+ (简写成TiO2＋,叫做钛酰离子)；在碱性溶液中，主要存在形式是 [Ti(OH)4(H2O)2]，相当于 TiO2· 4H2O。

大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版) 第5章化学平衡—— 内蒙古民族大学剖析

正向反应自发进行反应达平衡状态逆向反应自发进行
§5-3 标准平衡常数 K 和 rGm 的关系 1. 化学反应等温式由于大部分的化学反应是等温等压条件下进行的，所以讨论化学反应等温式的意义很大。化学反应 aA(aq) + bB(aq) eE (aq) + dD (aq) 在某时刻，各物质的浓度并非标准态，此时的反应商为Qi 。化学热力学中有如下关系式，表明 rGm、 Qi 和 rGm 三者之间的关系：
转化率α%=已转化为产物的总量/反应物起始的总量例：反应 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 在 773K 时,平衡常数 Kc = 9，如反应开始时CO 和H2O的浓度都是0.020 mol· L-1，计算在这条件下， CO的转化率最大是多少？
解：设平衡时CO2和H2的浓度为x mol· L-1 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 初始浓度: 0.020 0.020 0 0 平衡浓度: 0.020-x 0.020-x x x 2 x -1 ) K = ———— = 9 解得 : x = 0.015 (mol· L (0.020-x)2 转化率 = 0.015/ 0.020 ×100 = 75 %
[ CrO4 ] [ H ] Kc = 2[ Cr2O 7 ]
2- 2
+ 2
H2O 为液相，不写入。
复相反应的经验平衡常数用 K 表示，即不是KC 也不是KP 例： CaCO3(S) CaO(S) + CO2(g) 复相反应 K = PCO2 对非水溶液反应，如有水生成或有水参加，必须写上。如醋酸和乙醇的酯化反应: C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O

大学无机化学综合测试题+答案(吉林大学、武汉大学、第二版) 试题期末考试 —— 内蒙古民族大学.DOC (2)

A、 B、CNC、AcD、
19．反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) = -92kJ·mol-1，从热力学观点看要使H2达到最大转化率，反应的条件应该是
A、低温高压B、低温低压
C、高温高压D、高温低压
20．干冰升华吸收能量以克服
A、键能B、取向力C、诱导力D、色散力
二、填空（10小题，共10分）
13．
A、-3.7B、3.7C、1.2D、-1.2
14．参考给出的临界数据,判断偏离理想气体行为最大的一种气体是
A、NH3B、He C、CH4D、N2
────────────────────────
TC/KpC/MPa
────────────────────────
He 5.2 0.225
N2126.0 3.35
1．的共轭碱是__________，[Fe (OH)(H2O)5]2+的共轭酸是____________。
2．Zn2+离子的第一步水解常数是1.010-9，0.001 mol·dm-3ZnCl2溶液的pH值是____________。
3．根据价层电子对互斥理论，画出并说明下列分子的几何构型，判断分子有无极性，分子间存在什么作用力。并指出SO2和SCl2哪个沸点高。
9．标准电极电势表的电极反应 + 8H++ 5e=Mn2++ 4H2O，实际是指该电极与氢电极组成的原电池的电池反应，该反应写完整了应当是。
10．请填写下面的空格：
化学反应条件的改变
对E，k，K的影响
活化能Ea
速率常数k
平衡常数K
升高温度
加正催化剂
三、计算（4小题，共20分）
1．根据下列热力学数据计算反应Cl2(g) + 2I(aq)=2Cl(aq) + I2(s)的标准电动势值。

大学无机化学综合测试题+答案(吉林大学、武汉大学、第二版) 试题期末考试 —— 内蒙古民族大学.DOC (16)

密封线教研室主任教务处验收人考试时间总主考专业年级学号姓名内蒙古民族大学学生考试试卷2013-2014学年度第一学期级专业班课程：普通化学和无机化学试卷编号：(C 卷)题号一二三四总分复核人分数评卷人一、单项选择题（20小题，每小题1分，共20分）1、下列各混合溶液中，具有缓冲作用的是A 、HCl (1mol ·dm -3)+NaAc (2mol ·dm -3)B 、NaOH (1mol ·dm -3)+NH 3(1mol ·dm -3)C 、HCl (1mol ·dm -3)+NaCl (1mol ·dm -3)D 、NaOH (1mol ·dm -3)+NaCl (1mol ·dm -3)2、在0.10dm 30.10mol ·dm -3HAc 溶液中，加入0.10mol NaCl 晶体，溶液的pH 将会A 、升高B 、降低C 、不变B 、无法判断3、0.10mol ·dm -3Na 2HPO 4水溶液的pH 值约为(H 3PO 4：p K a1=2.1，p K a2=7.2，p K a3=12.7)A 、4.65B 、9.95C 、7.40D 、7.334、20cm 30.10mol ·dm -3HCl 和20cm 30.20mol ·dm -3NH 3·H 2O 混合，其pH 为(NH 3·H 2O ：K b =1.76⨯10-5)A 、11.25B 、4.75C 、9.25D 、4.255、用0.20mol ·dm -3HAc 和0.20mol ·dm -3NaAc 溶液直接混合(不加水)，配制1.0dm 3pH =5.00的缓冲溶液，需取0.20mol ·dm -3HAc 溶液为(p K a (HAc)=4.75)A 、6.4⨯102cm 3B 、6.5⨯102cm 3C 、3.5⨯102cm 3D 、3.6⨯102cm 36、0.045mol ·dm -3KNO 2溶液的pH =8.0，则HNO 2的K a 是A 、4.5⨯10-2B 、4.5⨯10-10C 、4.5⨯10-8D 、4.5⨯10-47、向含有0.010mol ·dm -3的C O 242-溶液中逐滴加入AgNO 3溶液，要求只生成Ag 2C 2O 4沉淀，而又不会生成Ag 2O 沉淀，则溶液的pH 应是A 、<7.9B 、<10.4C 、>10.6D 、<9.78、已知铜的相对原子质量为63.55，在0.50mol ·dm -3CuSO 4水溶液中通过4.825⨯104库仑电量后，可沉积出Cu 约为A 、7.94g B 、15.89g C 、31.78g D 、63.55g 9、下列一系列反应，提供了使I -氧化成I 2的机理：NO +12O 2−→−NO 2NO 2+2I -+2H +−→−NO +I 2+H 2O I 2+I -−→−I 3-此一系列反应中的催化剂是A 、NO B 、O 2C 、H +D 、NO 210、反应2NO 2Cl(g)=2NO 2(g)+Cl 2(g)的反应机理包括两步基元反应(1)NO 2Cl(g)=NO 2(g)+Cl(g)(2)NO 2Cl(g)+Cl(g)=NO 2(g)+Cl 2(g)已知总反应的速率常数k 的单位是s -1，则A 、总反应是二级反应B 、第一步反应比第二步反应快得多C 、总反应是三级反应D 、第二步比第一步反应快得多11、在测定溶液中过二硫酸铵[(NH 4)2S 2O 8]和碘化钾进行反应的反应速率时加入硫代硫酸钠的目的是A 、与碘反应B 、与过二硫酸盐反应C 、催化作用D 、起氧化剂作用12、某化学反应进行1h ，反应完成50%，进行2h ，反应完成100%，则此反应是A 、零级反应B 、一级反应C 、二级反应D 、三级反应13、硫代乙酰胺(TA)水解反应CH 3C NH 2S +H 2O −→−H 2S +CH 3C NH 2O 的速率定律为-d[TA d ]t =k [H +][TA]，若在25℃的TA 和H +浓度均为0.10mol ·dm -3的溶液中加醋酸钠，下面叙述中正确的是A 、反应速率变慢，但k 保持不变B 、反应速率和k 都变小C 、反应速率增加，但k 保持不变D 、反应速率和k 都增加14、在下列元素的原子中，第一电离能最低的是A 、Be B 、B C 、C D 、N 15、下列各组元素中，电负性依次减小的是A 、K >Na >Li B 、O >Cl >H C 、As >P >H D 、三组都对16、下列分子中，具有配位键的是A 、CO B 、CO 2C 、NH 3D 、H 2O密封线教研室主任教务处验收人考试时间总主考专业年级学号姓名17、氯苯的偶极矩是1.73D ，预计对二氯苯的偶极矩应当是A 、4.36D B 、1.73D C 、0D 、1.00D 18、下列分子中相邻共价键的夹角最小的是A 、BF 3B 、CCl 4C 、NH 3D 、H 2O 19、试判断下列说法，正确的是A 、离子键和共价键相比，作用范围更大B 、所有高熔点物质都是离子型的C 、离子型固体的饱和水溶液都是导电性极其良好的D 、阴离子总是比阳离子大20、按分子轨道理论，O 2、-2O 、+2O 的稳定性由大到小的顺序是A 、O 2>+2O >-22O B 、+2O >O 2>-22O C 、-22O >O 2>+2O D 、+2O >-22O >O 2二、填空（20小题，每小题1分，共20分）1、20℃时纯水的蒸气压为2338Pa 。

无机化学

无机化学
7.5 学分
无机化学（上） 68 学时无机化学（下） 68 学时
评定成绩办法：平时作业10％，期中考试10％，期末考试80％.
我们每学一门新课程时，都会提出这样一些问题：研究的对象、内容及目的? 学科的发展和前景? 学习内容?学习方法? ······这正是绪论要介绍的问题。
第一章
绪论（2学时）
21世纪化学的定义
19世纪，化学是原子的科学。
20世纪，化学是分子的科学。
21世纪，化学是研究泛分子的科学。
泛分子是泛指21世纪化学的研究对象。
O
O
OH O
O N NH N NH NH2
HO P O OH
OH NH2
OH OH
NH
泛分子的十个层次
H
12 11 1 2 3 4 13 17 16 14 15
和炼制包含了极为丰富的化学知识，已经形成了煤化学、石油化学等专门的研究领域。随着社会的发展，天然的能源的供给会日趋紧张。
急待开发新的能源。如：怎样能更有效的利
用太阳能，怎样利用海水制氢，怎样合理安全的使用氢能源，这些都是化学研究领域中的前沿课题。
2. 化学与材料的关系高分子结构材料：具有质量轻、强度大、耐腐蚀性等优点，如聚对苯二甲酰对苯二胺的比强度已高出钢铁，其强度-质量比为钢铁的6倍；
2500 2000 1500
1058
单位：万种
2340
CA上登录的化合物统计表
1000
593
500 0
55
110
237
1900年 1945年 1970年 1980年 1990年 1999年
CA上登录的化合物统计表

内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第20章铬副族和锰副族

La Hf Ta W Re Os Ir 5d16s2 5d26s2 5d35s2 5d46s2 5d56s2 5d66s2 5d76s2
Pt 5d96s1
第二过渡系：只有39Y和 2和 Zr 的 s 价电子为 5s 40 最后的 46Pd的s价电子为 5s0外，其余的均为5s1
第三过渡系元素：只有最后的元素 78Pt的s价电子为6s1，其余的均为6s2。
由于过渡元素具有优良的机械加工性，彼此间以及与非过渡金属组成具有多种特性的合金，在工程材料方面有着广泛的应用。
Cr
Fe
Ni
钛合金
不锈钢
耐腐蚀机械性能强
熔点变化示意图
熔点高密度高的原因？
密度
变化示意图
原因:一般认为是过渡元素的原子半径较小而彼此堆积很紧密，同时金属原子间除了主要以金属键结合外，还可能有部分共价性，这与金属原子中未成对的(n-1)d电子也参与成键有关。
2. 元素性质铬族元素的价电子层结构为(n-1)d5ns1,其中钨为 5d46s2。铬族元素原子中的六个价电子都可以参加成键，因此最高氧化态是 + 6，与族数相一致。和所有 d 区元素一样，d 电子和部分的参加成键，因此铬族元素表现出具有多种氧化态的特性。在族中自上而下，从铬到钨，高氧化态区域稳定，而低氧化态稳定性相反。如：铬易表现出低氧化态（Cr(III)的化合物），而Mo、W以高氧化态 [Mo(VI)和W(VI)]的化合物最稳定。
1.2 原子半径和电离能与同周期主族元素相比，过渡元素的原子半径一般比较小，过渡元素的原子半径以及它们随原子序数和周期变化的情况如下图所示。
在周期中从左向右，原子半径缓慢地缩小，到铜族前后又稍增大。同族元素从上往下，原子半径增大。

大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版) 第16章氧族元素—— 内蒙古民族大学

VO
e. 单质被HNO3氧化，但不具有普遍性： 3Sn + 4HNO3 = 3SnO2 + 4NO↑+ 2 H2O
28
2. 氧化物的键型：离子型和共价型 (1) 离子型氧化物：由于 O2- 的变形性较小，绝大部分金属氧化物属于离子型氧化物。 M2O：ⅠA氧化物 MO：BeO→BaO、ZnO、GaO、MnO、CoO、NiO M2O3：Al2O3 、 Sc2O3、 Y2O3,、 In2O3 MO2: GeO2、TbO2、UO2、 SnO2、PbO2 、VO2、 WO2、 MnO2、RuO2 M3O4: Pb3O4、Mn3O4、 Fe3O4 （2）共价型氧化物: H、F、Cl、Br、I、S、Se、Te、N、P、C的非金属氧化物。
b. 氧是非极性分子，不易溶于极性溶剂 — 水中。
298K，1dm3水可溶30cm3 O2。光谱学实验表明：氧溶于水后，有 O2· H2O 和 O2· 2H2O 12
不稳定结构氧在水中溶解度虽小，但它是水生植物生存的基础。我国有些江河湖泊水系污染严重，水中O2含量明显减少，水质下降，鱼类产量下降，甚至绝迹。因此防治水系污染已是我国一项迫在眉睫的任务。
22
放电或光照
从形成共价键的角度看，有六种情况： O: 2s22px22py12pz1 a. O 采取 SP3 杂化，形成两个共价单键： O 例：Cl2O 和 OF2中 F F b. 提供 2 个单电子形成一个共价双键： O O
H C H O
（在甲醛中C、 O原子均采取SP2杂化，以单电子杂化轨道重叠形成σ键，再以未杂化的另一个单电子轨道重叠形成∏键。）
23
c. O 以共价单键，一个配位键:
H
sp3 杂化形成两个

大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版) 第12章碱金属和碱土金属—— 内蒙古民族大学

钾比钠活泼，为什么能通过如下反应制备金属钾？ KCl + Na NaCl + K 钾的第一电离能 (418.9 kJ· mol-1 ) 比钠的 (495.8 kJ· mol-1)小,但通过计算可知固相反应的ΔrHm是个不大的正值。钾的沸点(766 º C)比钠的(890 º C )低,当反应体系的温度控制在两沸点之间 , 使金属钾变成气态 , 金属钠和KCl、NaCl 仍保持在液态,钾由液态变成气态 , 熵值大为增加,反应的TΔrSm项变大,有利于ΔrGm变成负值使反应向右进行。同时 , 钾变成蒸气 , 设法使其不断离开反应体系,让体系中其分压始终保持在较小的数值。不难预料随 Pk变小 ,ΔrGm向负值的方向变动 ,有利于反应向右进行。
(阴极)
(阳极)
在电解中，必要时要混入适当的助熔剂，如在氯化钠的电解中，是加入CaCl2为助熔剂，其作用是： 1. 降低熔点（钠熔点=1073K，混合盐熔点=873K） 2. 防止钠的挥发 3. 减小钠的分散性（熔盐密度大，钠密度小，易浮于熔盐上面进行分离）
热还原法热还原法中常用碳或碳化物作还原剂，从金属氧化物或碳酸盐中还原出金属。 K2CO3＋2C 1473K 真空 2K＋3CO 2KF＋CaC2 1273 - 1473 K CaF2＋2K＋2C MgO + C CO + Mg MgO + CaC2 Mg + CaO + 2C 金属置换法:用活泼金属作还原剂的热还原法称金属置换法，常用还原剂金属有：Na、Ca、Mg、Ba、Al等。 KCl + Na ==== NaCl + K RbCl + Ca == CaCl2 + 2Rb
C-208 TUPIAN

内蒙古民族大学无机化学吉大武大版第24章无机化学新兴领域简介

有机金属化学是有机化学和无机化学交叠的一门分支课程，主要讲述含金属离子的有机化合物的化学反应、合成等各种问题。其中的化学反应，包含了许多催化性质的反应以及跟金属配位有关的化学反应，甚至有些是运用在于医药上，如用于治疗糖尿病的含钒的配合物。
内蒙古民族大学无机化学吉大武大版第24章无机化学新兴领域简介
CrC13＋6CO＋A1 A1C13，苯 Cr(CO)6＋A1C13
OsO4＋9CO 内4蒙2古0K民，族2大5学M无P机a化学O吉s大(武C大O)5＋4CO2
版第24章无机化学新兴领域简介
(3) 通过热分解或光照分解, 可制得某些多核羰基化
合物。如: 3 Os(CO)5
△ Os3(CO)12＋3CO
第二十五章
无机化学新兴领域简介
内蒙古民族大学无机化学吉大武大版第24章无机化学新兴领域简介
§25 —1 有机金属化学 §25 —2 金属原子簇化学 §25 —3 非金属原子簇化学 §25 —4 生物无机化学简介 §25 —5 无机固体化学
内蒙古民族大学无机化学吉大武大版第24章无机化学新兴领域简介
③大多数配合物都内服蒙古从民族有大学效无机原化学子吉大序武大数（EAN）规则。版第24章无机化学新兴领域简介
最早发现的羰基化合物是Ni(CO)4,它是在1890年被 Mond发现的。将CO通过还原镍丝，然后再燃烧，就发出绿色的光亮火焰(纯净的CO燃烧时发出蓝色火焰) ，若使这个气体冷却，则得到一种无色的液体。若加热这种气体，则分解出Ni和CO，其反应如下： Ni＋4CO常温常压Ni(CO)4(m.p.－25℃) △ Ni＋4CO
(4)氧化还原反应
Mn2(CO)10 ＋Br2
2Mn(CO)5Br

大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版) 第11章配位化合物—— 内蒙古民族大学

1.4 配合物的分类将配合物分类是很复杂的。如：按配体与中心离子成键性质不同可分为经典配合物非经典配合物。前者仅配体给出孤电子对，后者配体既是电子给体（donor）又是受体，不一定非是具有孤电子对，可以有一对或多个不定域电子。如 CO、CN-、
CH2= CH2。CO、CN- 键上的电子给出，空的 2p* 接受中心离子的电子对；又如按配体中配位原子的数目分为简单配合物和螯合物；也可按中心离子（原子）的数目分为单核或多核配合物等。这里我们仅介绍几类配合物。
一般 K1 > K2 > K3 > K4
2）螯合物由多齿配体与中心离子形成具有环状结构的配合物称螯合物。配体中，两个配位原子间相隔2-3个其它原子，而形成稳定的五员环和六员环。这类配合物在水溶液中相当稳定，一般不发生逐级解离。例如： [Ni(en)2]2+ 在这个配离子中， H2 H2 N N 有两个五员环。大多数螯合 CH2 CH2 物都有五员环，六员环。 Ni CH2 五员环最稳定，多于六员环 CH2 N N 不稳定。四员环螯合现象多 H2 H2 出现在多核配合物中。
3. 配位数直接同中心元素键合的配位原子的数目，称配位数。不是配体的数目。对于单齿配体，当然配位数与配体的数目相同。而对于多齿配体，一个配体，已键合的原子数应不止一个，应该不同于配体的数目。如：［Pten2］Cl2，配位数是4，每个乙二胺en分子中有两个N 原子配位，[Ca(EDTA)]2-，配位数是6。中心离子的配位数多数为2、4、6、8，其中4、6 最常见，5、7 罕见，而稀土配合物，稀土离子的配位数常大于8。中心离子（或原子）的配位数与中心离子和配体的电荷、半径以及配体的浓度，溶液的温度都有关系
我们目前所学的内容仅限于最基本的有关配合物的知识：基本概念、基础知识，化学键理论及影响配合物稳定性的因素、配位离解平衡的内容。

大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版)--第4章-化学反应的速率--——-内蒙古民族大学

O 118pNm
O+
CO
113pm
O
C
O
O
N
活化络合物
（过渡态）
N O+O C O
115pm 116pm
过渡状态又叫活化配合物
由于活化配合物很不稳定，它既可能分解成生成物，也可能分解成反应物。因此，过渡状态理论认为反应速率与三个因素有关：
①活化配合物的浓度 ②活化配合物分解的几率 ③活化配合物的分解速率
因为速度 v 与 A 的浓度成正比，所以 m＝1 (2)保持 A 的浓度不变，分析 4、5、6 组数据，
过渡状态理论认为：化学反应不只是通过反应物分子之间简单碰撞就
能完成的，而是在碰撞后，分子中的化学键要经过重排，能量要重新分配。在反应过程中先要经过一个中间的过渡状态，即反应物分子先形成一种活化配合物。
在下列反应中 A＋BC → AB＋C
A+B-C →
[A‥·B ‥·C]* → A-B+C
反应物(始态) 活化配合物(过渡态) 产物(终态)
Δt0 Δt
dt
不同物质表示的反应速度间的关系对于一般反应： aA + bB = dD + eE V(A) : V(B) : V(D) : V(E) = a : b : d : e
V(A) V(B) V(D) V(E) —— = —— = —— = ——
V(A) =-—dC—A（余者类推）
a
bde
初始浓度/mol·L-1
1 1.0
2 2.0 3 4.0 4 1.0 5 1.0 6 1.0
1.0
1.2×10-2
1.0
2.3 ×10-2
1.0
4.9 ×10-2

大学无机化学第十九章试题及答案

第20章铬副族和锰副族总体目标：1.掌握铬、钼、钨、锰单质及化合物的性质2.掌握同多酸和杂多酸的概念各节目标：第一节铬及其化合物1.了解铬单质的性质、和制取2.掌握Cr（Ⅲ）、Cr（Ⅳ）化合物的主要性质第二节钼、钨及其化合物1.了解钼、钨单质的性质、制备和用途2.掌握同多酸和杂多酸的概念第三节锰及其化合物1.掌握锰单质的性质、制备和用途2.掌握Mn（Ⅱ）、Mn（Ⅳ）、Mn(Ⅵ)、Mn（Ⅶ）化合物的性质第四节锝、铼及其化合物了解锝、铼单质及其化合物的性质和用途习题一.选择题1．要洗净长期放过高猛酸钾试剂瓶，应选用（）（中国科技大学《无机化学》）A.浓硫酸B.硝酸C.稀盐酸D.浓盐酸2.下列金属中，熔点最高的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》) A．Cr B.Mo C .W D.Mn3.下列金属中，由于钝化作用而不与冷的浓硝酸反应的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》)A．Pb B.Hg C.Cr D.Mn4.下列化合物中，还原性最强的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》) A．Mg（OH）2 B.Al（NO3）3 C.Cu（NO3）3 D.Mn（OH）25.下列化合物中，在酸性介质中氧化性最强的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》)A．CuO B.CrO3 C.MoO3 D.MnO26.某金属离子在八面体强场中的磁矩与在八面体弱场中的磁矩几乎相等，则该离子可能是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》) A．Mn2+ B.Cr3+ C.Mn3+ D.Fe3+7.由Cr2O3制备K2CrO4，应选择的试剂是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》) A．王水 B.H2O2+H2SO4 C.Cl2 D.KOH（S）+KClO3（S）8.下列离子中，还原能力最强的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》)A.Hg22+B.Mn2+C.Cr2+D.V3+9.下列金属氧化物中，熔点最低的是( ) (吉林大学《无机化学例题与习题》) A．Na2O B。

(完整版)无机化学[第十九章铬副族和锰副族]课程预习

第十九章铬副族和锰副族、铬及其化合物1•铬的单质铬的单质是高熔点和高沸点的重金属。

铬是金属中硬度最大的，在室温条件下，铬的化学性质稳定，在潮湿空气中不会被腐蚀，能保持光亮的金属光泽。

金属铬可以通过铬铁矿FeCr204制取，用焦炭还原就可制得铬铁合金:F心 a + 4C 4 2Cr + 4C0此外■可林错铁即与强外而成为虑洛性的搐賊住，进-涉用水覆取*醴比便书倍隆盐析出“權猜加热还原而愛成eg，再用啊还MCQMK*!iFflCrj(\ 4跟吟(X)、+70, =2}>a0j UNajCzQ, +8C0jNa,Cr20. + 2C =0,0, + N^CO, + CO€^0,( ■> +2Al(s)—2CrCs) + AljOjfs)2. 铬(川)的化合物铬(川)的化合物有Cr2O3，Cr(0H)3, [Cr(0H)4]-，Cr(川)的盐，Cr(川)的配合物等，Cr2O3是绿色的两性氧化物，可由(NH4)2Cr2O7的热分解得到。

Cr(0H)3是两性氢氧化物，溶于酸生成Cr3+，溶于过量碱中生成亮绿色的[Cr(0H)4]-。

Cr3+易水解，其还原性不强，在酸性溶液中要用强氧化剂(如S2082)才能将其氧化为Cr2072-。

在碱性溶液中，用H202可以将[Cr(0H)4]-氧化为Cr042-。

工业上制取GjO,的方按是NajCr^Qy + £■+3. 铬⑴)的化合物Cr(IV)的化合物有K2Cr04, K26207, Cr03等。

H2C207是缩合酸，其酸性比H2CrO4强。

CrO3是H2CQ4的酸酐，有强氧化性。

在工业上制取CrO3是利用红矶钠与浓硫酸的作用：+2H,SO4—2FUHSO, +2CrO, +H,0在CrO3的晶体中，含有基本结构单元CrO4四面体，CrO4四面体通过共用一个角顶氧原子彼此相连而构成长链。

62。

72-与CrO32-可以相互转化，在黄色的CrO42-溶液中加入酸，生成橙色的Cr2O72-，反之，在橙色的Cr2O72-溶液中加酸，又生成黄色的CrO42-.在Cr2O72-溶液中分别加入Ba2+，Pb2+, Ag+生成BaCrO4（黄色），PbCrO4（黄色），Ag2CrO4（砖红色）沉淀：+C J O/'—I「賦色）Bh1" +CrO/*—^PbCrO* 眞色）2AP* + CrOj -—如f!用（XV ■溶液恂出阳卜Rife ft弱醸戒弱就介做中进行"这址因为F醴只需7M1PbC!<}4 + 2H * ―Ph-审OjQ" +HjO2PbCrf）4*4011 ―+2K t0可分Pts#与英他黄色棉ittik战谨“对；HJ ■优轄凸4,宵"尽q 4^50* +5爲。

铬副族和锰副族元素

第21章铬副族元素和锰副族元素
第一节铬副族元素
一、概述
Cr 主要矿物是铬铁矿（FeCr2O4）。
Mo
主要矿物是辉钼矿(MoS2)。丰度为0.00011%。
单质的物理性质
W
是黑钨矿[(Fe,Mn)WO4]和白钨矿（CaWO4），丰度为0.00013%。
硬度、密度大，熔点高，机械性能强。铬是金属中硬度最大的，并以优良的银白色金属光泽应用于电镀工业，钨是所有金属中熔点最高的，用于制灯丝和耐高温材料。它们均用于制合金钢，如不锈钢就是含铬12%的合金钢。
三、铬（Ⅵ）酸盐
1、CrO42-与Cr2O72-间的转化
•pH值的影响
CrO42-
黄色
+
2H+
H+ OH-
Cr2O72- + H2O
橙红色
pH < 2：Cr2O72-为主；pH > 6：CrO42-为主。
2、难溶铬酸盐
重金属离子的铬酸盐的溶解度一般比重铬酸盐的溶解度小，所以，在溶液中
总是生成MCrO4沉淀
Tc
放射性元素，1937年由人工方法合成，也是铀的裂变产物之一。
Re
铼没有单独的矿物，主要来源于辉钼矿，存在丰度为10-7%。
软锰矿强热分解 MnO2
Mn3O4
铝热法还原金属锰 Mn
3MnO2 = Mn3O4 +O2 3Mn3O4 + 8Al = 9Mn + 4Al2O3
Mn的制备： ② MnO2 xH2O KClO3
Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O K2Cr2O7 + 14HCl（浓） = 3Cl2↑ + 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O

大学无机化学综合测试题+答案(吉林大学、武汉大学、第二版) 试题期末考试 —— 内蒙古民族大学.DOC (12)

(2)计算氧气存在下，Au在NaCN溶液中溶解反应的平衡常数。
四、问答题（8小题，每小题5分，共40分）
1、反应I2(g) 2I(g)气体混合处于平衡时：
(1)升温时，平衡常数加大还是减小?为什么?
(2)压缩气体时，I2(g)的解离度是增大还是减小?
(3)恒容时充入N2气时，I2(g)的解离度是增大还是减小?
kspag2cro4111012ksppbcro4181014kspbacro4121010kspsrcro422105?mrh为kjmol1b2607c2607d4423cg0ds0c045d0548铅蓄电池放电时电解质密度的变化是a密度不变b密度变大c密度变小d不能确定9对于反应i22clo?32io?3cl2下面说法中不正确的是a此反应为氧化还原反应bi2得到电子clo?3失去电子ci2是还原剂clo?3是氧化剂d碘的氧化数由0增至5氯的氧化数由5降为010一个氧化还原反应在特定温度下的a该温度下反应的平衡常数c该温度下相应电池的电动势?mrg可由下列测量计算的是b速率常数随温度的变化d该温度下反应的?mrh11某一级反应的半衰期t12是30min则其反应速率常数k为a0023min1c023min112在确定的温度范围内arrhenius公式适用的条件是a仅适用于基元反应b可适用于任何反应c仅适用于具有简单级数的反应d适用于有明确反应级数及速率常数k且在该温度区间内ea近似不随温度变化的一些反应b208min1d不能确定13硫代乙酰胺ta水解反应ch3cnh2sh2o??h2sch3cnh2o的速率定律为?dtadtkhta若在25的ta和h浓度均为010moldm3的溶液中加醋酸钠下面叙述中正确的是a反应速率变慢但k保持不变b反应速率和k都变小c反应速率增加但k保持不变d反应速率和k都增加14已知h2o2分解是一级反应若浓度由10moldm3降至060moldm3需20min则浓度从060moldm3降至036moldm3所需的时间是a超过20minc低于20min15设有两个化学反应a和b其反应的活化能分别为ea和ebeaeb若反应温度变化情况相同由t1t2则反应的速率常数ka和kb的变化情况为aka改变的倍数大cka和kb改变的倍数相同16下列元素电负性大小顺序中正确的是abebalmgcbbealmgb20mind无法判断bkb改变的倍数大dka和kb均不改变bbalbemgdbalbemg密封线教研室主任教务处验收人考试时间总主考专业年级学号姓名第2页共2页17nacl结构是阴离子排成最紧密堆积阳离子占据的是a所有八面体空穴c二分之一的八面体空穴18根据分子轨道理论下列分子或离子中键级最高的是b所有四面体空穴d四分之一的八面体空穴a22ob2oco2d?2o19下列分子中偶极矩大于0的分子是as

大学无机化学(吉林大学、武汉大学、南开大学版) 第8章酸碱解离平衡 —— 内蒙古民族大学

由上例我们可以得到具有同离子效应溶液的[H＋] 的计算公式：以 HAc ——NaAc 缓冲溶液为例 HAc H＋＋ Ac－ ←Ac－（来自NaAc ）初始： C酸 0 C盐平衡：C酸－x x C盐＋ x 由于同离子效应: C酸－x ≈ C酸； C盐＋x ≈ C盐 Ka = [H＋]· [Ac－]/[HAc]= x · C盐 / C酸 [H＋] = x = Ka· C酸 / C盐或取负对数：pH = pKa－ lg C酸 / C盐同理： [OH-] = x = Kb· C碱 / C盐或取负对数：pOH = pKb－ lg C碱 / C盐
已知 KHAc= 1.76×10-5 解方程即可得 [H＋] 当C0 / Ka > 400时，则C0－[H＋]≈C0 则可以简化计算 Ka = [H＋]2/ C0
[ H ] = Ka . C0
+
同理
[ OH ]
= Kb . C 0
Ka 和 Kb都是平衡常数,它能表示弱酸、弱碱解离出离子的趋势的大小，K 值越大表示解离的趋势越大。一般把 Ka 值小于 10-2 的酸称为弱酸；弱碱也可以按 Kb 的大小分类。弱酸、弱碱在溶液中解离的百分数可以用解离度 (电离度) α 表示。
当C0 / Ka ＜ 400时，则 C0－[H＋] 中的 [H＋] 不能忽略，也不能简化计算。如：计算 1.0 ×10－5 mol· L-1 HAc 溶液的 H+ 离子浓度和解离度
Ka= x2/（1.0×10－5－x）= 1.76×10－5 C0 / Ka= 1.0×10－5 / 1.76×10－5 < 400
0.10 - [H+]
[H+]
[Ac-] = [H+]

大学无机化学综合测试题+答案(吉林大学武汉大学第二版) 试题

大学无机化学综合测试题+答案(吉林大学武汉大学第二版) 试题大学无机化学综合测试题+答案(吉林大学、武汉大学、第二版)试题内蒙古民族大学2022-2022学年一学期课程考试试卷答案(e卷)课程名称：普通化学和无机化学考试时间：120分钟成绩：XXX专业：xxx标题部分（本卷共53道题，100分，每道主要题都标有题量和总分）1。

单选题（20个子题，共20分）1。

根据酸碱质子理论，HNO3+H2SO4a、hso4H 2No 3 HSO 4+阳性反应中的酸为b、hno3c、h2so4d、 h2no3答案：c2.在298K下，poh值小于7的溶液为a和0.1moldm-3nh4clb、0.1moldm-3hac和0.1moldm-3naacc、0.1moldm-3agno3d、0.1moldm-3nahco3答案：d3、向0.10moldm-3hcl溶液中通h2s气体至饱和(0.10moldm-3)，溶液中s2?浓度为(h2s：ka1=9.1?10-8，ka2=1.1?10-12)a、1.0?10-18moldm-3b、1.1?10-12moldm-3c、1.0?10-19moldm-3d、9.5?10-5moldm-3答案：a4.在下列试剂中，a、Pb（NO 3）2B、Na 2SO 4C、H 2O D和NH 4ac可以增加PbSO 4（s）的溶解度。

回答：D5、用0.20moldm-3hac和0.20moldm-3naac溶液直接混合(不加水)，配制1.0dm3ph=5.00的缓冲溶液，需取0.20moldm-3hac溶液为(pka(hac)=4.75)a、 6.4？102cm3b、6.5？102cm3c、3.5？102cm3d、3.6？102cm3答案：D6、下列过程中属于催化反应的是a、 H 2和C 2H 4气体的混合物与铂粉接触形成添加剂B。

H 2和O 2气体混合物的反应由电弧引发c、气体n2与金属锂结合生成li3n，后者与h2o反应生成nh3和liohd、铁在潮湿空气中生锈答案：a试卷答案第1页，共10页7、反应a+bc的反应历程如图所示，升高温度时反应速率的变化是：a、正反应速率>逆反应速率c、正反应速率=逆反应速率势能a+BCB，正反应速率<反反应速率D，温度升高不影响反应速率答案：a反应过程8、反应2no2cl(g)2no2(g)+cl2(g)的反应机理包括两步基元反应(1)no2cl(g)no2(g)+cl(g)(2)no2cl(g)+cl(g)no2(g)+cl2(g)已知总反应的速率常数k的单位是s-1，则a、总反应是二级反应b、第一步反应比第二步反应快得多。

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