原子吸收检出限不确定度评定
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原子吸收分光光度计测量不确定度评估
一、不确定度分析 1. 测量方法：
根据JJG694-2009《原子吸收分光光度计》计量检定规程，在
仪器最佳条件下，铜溶液浓度(0.0-5.0)
范围内测量，先用
系列标准溶液测出浓度－吸光度工作曲线，测量11次空白溶液的吸光度值，并计算标准偏差S A ，再计算3倍S A 与工作曲线斜率比值，可得检出限。 2. 数学模型
C L ＝b s A /3
3. 方差和灵敏系数式中：C L －检出限，
A s －空白溶液吸光度值的标准偏差，A
b －最小二乘法求得回归曲线行程的斜率，A/
－标准溶液浓度 －标准溶液吸光度值，A n －回归曲线测量点数
)()()(2
2222b u C s u C C u b A s L c A +=
灵敏系数
23b
s C A
b -
= 4. 不确定度分析与计算
设某次测量数据如下：
标液浓度
0.0
0.5 1.0 3.0 5.0 吸光度值A
0.0012 0.0524 0.1022
0.3021
0.4903
空白溶液A
0.0013
0.0014 0.0014
0.0012 0.0008
0.0014 0.0007
0.0014 0.0007
0.0013 0.0012
用最小二乘法求回归曲线为：y ＝0.0035+0.0979x
b=0.0979A/
1
)(2
--=
∑n y y
s i
A =2.8731×10-4 A
求得检出限：
0979
.0108731.2334
-⨯⨯==b s C A L ＝8.8042×10-3
4.1空白测量列单次测量值引入的不确定度 )
1(2)(-=
n s s u A A =6.4244×10-5A
4.2 斜率b 吸入的不确定度分最u(b)，包括标准溶液引入的不确定度u 1(b)，斜率的标准偏差引入的不确定度u 2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度u 3(b)。
4.2.1 标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为1%，按正态分布k ＝2，其引入的不确定度
标准溶液浓度
A/
0.0 0 0.01068 0.5 0.0025 0.007965 1.0 0.005 0.005166 3.0 0.015 -0.005990 5.0
0.025
-0.01782
2.7711
=4.5575×10-4A/
4.2.2 斜率标准偏差引入的不确定度
相关数据
序 号 1 2 3 4 5 ()
-1.9 -1.4 -0.9 1.1 3.1 测量值y 1(A) 0.0012 0.0524 0.1022 0.3021 0.4903 计算值y 0(A)
0.0035
0.0525
0.1014
0.2972
0.4930
回归曲线测量点数 5
∑∑∑---=
-=
=22
2
2)(2)()()(x x n y y
x x
s s b u i i
i
y
b
=1.9
=8.4945×10-4A/
4.2.3 目前指针仪器已基本淘汰，数显仪器示值分辨力通常为0.001A ，
由此引起的不确定度为：
=1.5×10-4A/
因、、各自独立，所以：
=9.7559×10-4A/
4.3不确定度汇总
标准不
确定度分量不确定度
来源
标准不确
定度u( x i)
C SA︱ci︱·u(x i)
u(S A)空白测量
列单次测
量值
6.4244×10-5A30.6435ug.mL/A 1.97×10-3 ug.mL
u(b)仪器斜率9.7559×10-4A/-0.089938.77×10-5 ug.mL
u 1(b)检定用标
准溶液定
值
4.5575×10-4A/——
u 2(b)斜率b8.4945×10-4A/
u 3
(b)仪器分辨
力
9.7559
×10-4A/——
4.4 合成不确定度
)
(
)
(
)
(2
2
2
2b
u
C
s
u
C
C
u
b
A
s
L
c A
+
=
=-0.08993
=1.97060×10-3
4.5 扩展不确定度
k取3
＝0.0059
石墨炉法测镉检出限测量不确定度评定石墨炉法测镉检出限的测量方法和火焰法测铜相同。所以其不确定度分析的基本相同。
1. 不确定度分析与计算
设某次测量数据如下,进样体积为10µL：
标液浓度ng/mL0.00.5 1.0 3.0 5.0
吸光度值A0.00550.01680.02810.08940.1480空白溶液A0.0004
0.0001
0.0014
0.0000
0.0010
0.0003
0.0011
0.0008
0.0010
0.0011