羟基苯甲醛的精细合成工艺研究

羟基苯甲醛的精细合成工艺研究
通过对羟基苯甲醛的合成工艺研究，能够进一步的确定羟基苯甲醛的工艺条件。

以工艺生产开展状况特点进行试验，能够对羟基苯甲醛中间产物生成以及整体工艺效果进行确认。

本文对羟基苯甲醛的精细合成工艺进行研究。

标签：羟基苯甲醛；精细；合成工艺
对羟基苯甲醛的研究需要确认基本特点，能够根据化工生产的需求进一步的实现精细化合成效果的提升。

对于羟基苯甲醛的研究是化工生产工艺水平提升的关键。

1羟基苯甲醛特点
羟基苯甲醛有3种异构体，即邻羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛和间羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛又名对甲醛苯酚。

从水中析出者为白色至浅黄色针状结晶。

有芳香气味。

在常压下可升华而不分解。

分子量122.12。

熔点115～116℃。

相对密度1.129 （130/4℃）。

折射率1.5705（130℃）。

微溶于水和苯，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯，30.5℃时在水中的溶解度为1.38，65℃时在苯中的溶解度为3.68。

小鼠腹腔注射LD50500mg/kg。

对羟基苯甲醛是医药、香料、液晶的重要中间体，与硫酸二甲酯反应可制得茴香醛，与乙醛作用可制得对羟基肉桂醛，进一步氧化可制得肉桂酸，本品直接氧化可制对羟基苯甲酸，还原制对羟基苯甲醇等，均可用作香料；医药中间体；液晶原料；其他有机合成中间体，用途较广泛。

间羟基苯甲醛除直接用作香料外，还用制作其他香料的中间体；医药原料，生产盐酸脱羟肾上腺素、肾上腺素、奎宁等；镀镍光亮剂；化学分析试剂（糖定量分析）；照相乳剂及杀菌剂等。

邻羟基苯甲醛又称水杨醛，无色透明油状液体，有特殊气味及苦杏仁味，化学性质活泼，可发生取代、缩合、氧化、维提希（Wittig）反应等。

与硫酸作用呈桔红色，与金属离子可形成有色螯合物。

遇三氯化铁溶液显紫色。

可被还原成水杨醇。

主要用于生产香料“香豆素”及“二氢香豆素”的原料，配制紫罗兰香料，还可用作杀菌剂。

对羟基苯甲醛制备方法：由苯酚为原料，使氯仿与苯酚钠盐在60℃反应。

或由苯酚与三氯乙醛在碳酸钾催化下缩合，再经甲醇钠分解。

还可在三氯化铝催化剂下将干燥氯化氢通入苯酚与氢氰酸的混合液，反应后再在冰水中分解制取对羟基苯甲醛。

2实验室制备对羟基苯甲醛方法
以苯酚和三氯甲烷为原料，在碱性溶液中加热，进行Reimer-Tiemann反应，同时生成对羟基苯甲醛及少量水杨醛（邻羟基苯甲醛）。

在50 mL烧瓶中加入e （2 g，8 mmo1）和a（o.94 g，8 mmo|），以及20 mL乙醇，滴加几滴哌啶，回
流反应6 h，反应过程中有淡黄色固体析出。

冷却，过滤，乙醇洗涤滤饼，干燥得淡黄色固体。

以苯酚和氰化氢为原料，在三氯化铝催化作用下，与无水氯化氢反应，生成对羟基苯甲醛的亚胺盐酸，然后水解，可制得对羟基苯甲醛。

反应的溶剂可用苯、氯苯、氯烷烃；也可用氰化锌代替氰化氢。

1.48（s，9H，CH3），4.39（s，CH2），5.41（s，2H，CH2），3012（C=C—H），7.17（d，2H，J=6.0Hz，1729（C=0），Ph），7.28～7.36（nl，6H，1676（C=C），Ph），7.44（S，1H，Ar.H），1597，1522，7.86（m，1H，Ph），8.28（s，1450（Ar）1H，Ph）
苯酚与三氯乙醛在碳酸钾催化作用下缩合，再在二甲基甲酰胺中，经甲醇钠分解，可制得。

以对甲酚为原料，与乙酸反应，生成对甲苯乙酸酯，再经氯化、水解，可制得对羟基苯甲醛。

以对硝基甲苯为原料，在催化剂作用下与多硫化钠反应，还原，生成对氨基苯甲醛，在硫酸中与亚硝酸钠进行重氮化反应，生成重氮盐，再在100～110℃下水解，可制得对羟基苯甲醛。

在150毫升反应瓶中，分别加入10.8克对甲酚、14.0克氢氧化钠、32克无水甲醇、0.0216克酞菁钴（Ⅱ）磺酸盐、0.00108克二水合氯化铜，搅拌，恒温55℃，绝对压力0.105MPa下通入氧气反应15小时。

反应结束后，将反应液过滤，滤饼用少量甲醇洗涤5次，滤渣经处理后，回收催化剂。

滤液加水稀释，加热到60℃减压蒸馏，真空度0.095MPa，回收甲醇。

残液冷却至3℃，有对羟基苯甲醛钠盐晶体产生。

过滤得到的晶体，加水溶解，用3.5N稀盐酸中和至PH=5，冷却3℃过滤、滤饼干燥，得到的产品熔点116℃，纯度为98.1%，对甲酚的转化率为98.9%，对羟基苯甲醛的收率为82.8%，对羟基苯甲醛的选择性为83.7%。

3结束语
羟基苯甲醛是一种应用较为广泛的化工产品，主要功能体现为有机合成原料。

对于羟基苯甲醛合成工艺进行研究，需要不断地实现工艺生产流程的细化。

社会市场的发展使工业生产對于羟基苯甲醛需求进一步的扩大。

在羟基苯甲醛合成的过程中主要的应用材料是甲苯，消除氯化物的影响。

对于羟基苯甲醛精细化合成工艺的研究能够推动企业经济效益的增长。

参考文献：
[1]薛蒙伟，李小华，马美华，等.羟基苯甲醛合成研究进展[J].南京晓庄学院学报，2012，18（4）：23-27.
[2]郑江，梅来宝，ZHENGJiang，等.相转移催化Reimer-Tiemann法反应合成对羟基苯甲醛的研究进展[J].当代化工，2012，41（4）：408-409.。