煤的直接液化ppt课件
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a)将煤与溶剂制成效地分散煤粒、 催化剂和液化反应生成的热产物,有利于 改善多相催化液化反应体系的动力学过程。
b)依靠溶剂能力使煤颗粒发生溶胀和软化, 使其有机质中的键发生断裂。
c) 溶解部分氢气,作为反应体系中活性氢的 传递介质;或者通过供氢溶剂的脱氢反应 过程,可以提供煤液化需要的活性氢原子。
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液化残渣气化 制取氢气
原料煤的破碎 与干燥
煤浆制备
液体产物分 馏和精制
工艺流程
加氢液化
气体净化
固液分离
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要把固体煤转化为液体油,就必须采用高温 (400ºC~470ºC)或其它化学方法打碎煤的分子 结构,使大分子物质变成小分子物质,同时要从 外界供给足够量的H,以提高H/C比。
该工艺是把煤先磨成粉,再和自身产生的部分液 化油(循环溶剂)配成煤浆,在高温(450ºC) 和高压(20~30MPa)下直接加氢,获得液化油, 然后再经过提质加工,得到汽油、柴油等产品。1 吨无水无灰煤可产500~600kg油,加上制氢用煤, 约3~4吨原料煤可产1吨成品油。其工艺过程如下 图所示。
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按煤直接液化所使用的催化剂的成本和使用 方法分为:廉价可弃型和高价可再生型两种。
廉价可弃型催化剂由于价格便宜,在直接液 化过程中与煤一起进入反应系统,并随反应 产物排出。这类催化剂包括:黄铁矿 (FeS2)、高炉飞灰(Fe2O3)等
高价可再生型催化剂的催化活性一般好于廉 价可弃型催化剂,但其价格昂贵,因此在实 际工艺中往往以多孔氧化铝或分子筛为载体, 担载钼系或镍系催化剂,使之能在反应器中 停留较长时间。
总的来说,H/C比高,挥发分高,灰分低,镜质 组和壳质组含量高的煤有利于液化。
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2、直接液化的溶剂
在煤液化过程中,溶剂起着溶解煤、溶解 气相氢向煤或催化剂表面扩散、供氢或传 递氢、防止煤热解的自由基碎片缩聚等作 用。
煤的直接液化必须有溶剂存在,这也是与 加氢热解的根本区别。
通常认为在煤的直接液化过程中,溶剂能 起到如下作用:
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d)在有催化剂时,促使催化剂分散和萃取出 在催化剂表面上强吸附的毒物。 在煤液化工艺中,通常采用煤直接液化后 的重质油作为溶剂,且循环使用,因此又 称为循环溶剂。
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3、催化剂
选用合适的催化剂对煤的直接液化至关重要, 一直是技术开发的热点之一,也是控制工艺成 本的重要因素。
催化剂的作用机理,有两种观点:(1)催化剂 的作用是吸附气体中的氢分子,并将其活化成 为易被煤的自由基团接受的活性氢;(2)催化 剂是使煤中的桥键断裂和芳环加氢的活性提高, 或是使溶剂加氢生成可向煤转移氢的供氢体等。
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4、操作条件
温度和压力是影响煤直接液化反应进行的两 个因素,也是直接液化工艺两个最重要的 操作条件。
煤的液化反应是在一定温度下进行的,不 同工艺的所采用的温度大体相同,一般为 440~460ºC。当温度超过450ºC时,煤转化 率和油产率增加较少,而气产率增多,因 此会增加氢气的消耗量,不利于液化。
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对压力而言,理论上压力越高对反应越有 利,但这样会增加系统的技术难度和危 险性,降低生产的经济性,因此,新的 生产工艺都在努力降低压力条件。
早期液化反应(如德国工艺)压力高 达30~70MPa,目前常用的反应压力已 经降到了17~25MPa,大大减少了设备 投资和操作费用。
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三、直接液化产物的特点
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• 一、煤的直接液化 • 二、煤直接液化关键因素
• 三、直接液化产物的特点 • 四、我国煤炭的直接液化技术
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一、煤的直接液化
煤的直接液化是将固体煤在高温高压下与氢反应, 将其降解和加氢从而转化为液体油类的工艺,又 称加氢液化。煤直接液化油可生产洁净优质汽油、 柴油和航空煤油等。 在适当的温度和压力下,催化加氢裂化(热解、 溶剂萃取、非催化液化等)成液体烃类,生成少 量气体烃,脱除煤中N、O和S等杂原子的深度转 化过程。
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二、煤直接液化关键因素
1、直接液化的原料煤 煤的液化性能主要取决于煤的分子结构、组成
和岩相组分含量,并且与煤灰成分(煤中矿物 质组成)有关。 适宜液化的煤一般是:1)年轻烟煤和年老褐 煤 2)挥发分大于37%(无水无灰基),灰分 小于10%(干燥基)3)氢含量大于5%,碳含 量82%~85%,H/C比越高越好,O含量越低越 好4)芳香度小于0.7 5)活性组分大于80%; 6)矿物质中富含硫化铁。褐煤比烟煤活性高, 但氧含量高,液化过程中用氢量多。
由于煤的大分子的基本结构单元是以芳烃核 为主体,并带有环烷侧链、杂环和含氧官能 团等非主体部分。
而煤的直接液化只是一个催化加氢过程,因 此其产物液化油也主要是由芳烃和环烃构成。
与石油产品相比,其特点为富含芳烃和脂环, 碳含量较高,氢含量较低,并含有一定量的 N、O和S等杂原子。
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基于上述特点,除可直接作为锅炉燃料油外, 液化油必须经过提质加工才能作为发动机燃 料进行利用。因为煤液体中的芳环成分虽然 会增加辛烷值,但它们难以燃烧,热值低, 而且燃烧过程中会产生较多的CO2和烟尘。
同时由于煤液化燃料的经济性短时间内还无 法与石油化工相比,因此在开发液体燃料之 外,可以开发非燃料化工产品,如合成医药、 农药、工程塑料等。
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四、我国煤炭的直接液化技术
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