实验十七 香料乙酸苄酯的合成
乙酸苄酯的合成新工艺研究_李剑
乙酸苄酯的合成新工艺研究Ξ李 剑,佘光前,周昌然(湖南轻工研究院有限责任公司,湖南长沙,410015)摘 要:报道了合成乙酸苄酯的新工艺,以有机溶剂丙酸丁酯作为反应介质,三乙胺为催化剂,合成了乙酸苄酯。
产品收率可达9911%,产品纯度>9915%,溶剂可反复回收使用。
关键词:乙酸苄酯;丙酸丁酯;合成中图分类号:TQ225124 文献标识码:A 文章编号:1009-9212(2003)02-0020-021 前言乙酸苄酯既可作溶剂又是多种香精配方中常用的香原料之一,近几年来,随着香精香料工业的发展和加香领域的拓宽,乙酸苄酯的需求在大幅度提高,怎么简化操作工艺、提高乙酸苄酯的收率已成为生产企业亟待解决的问题。
传统合成乙酸苄酯的方法有两种:其一由苄氯与无水醋酸钠(钾)反应制得;其二由苄醇和冰醋酸(酐)在硫酸催化下直接酯化制得。
目前工业生产中仍沿用这种两种方法,其主要缺点是产品收率仅80%左右[1～5],生产成本居高不下,从而限制了其应用和发展。
笔者经过对传统过程的模拟重复,认为制约乙酸苄酯收率的因素主要有两个:其一传统工艺中反应体系过稠,通常的搅拌很难保证充分的传质效果;其二反应体系中水的存在,影响了酯的反应平衡。
基于以上两点认识,笔者选择了一种对反应物有良好的溶解性能的溶剂作为反应介质,在无水条件下顺利合成了乙酸苄酯,产品收率达9911%,产品经初步提纯,色谱分析其含量达9915%。
将该工艺应用于生产中同样取得了良好的效果。
1 实验部分111 实验原料三乙胺、苄氯为化学纯试剂,溶剂丙酸丁酯自制,其它均为工业品。
112 实验操作在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中依次加入溶剂、Na2CO3、三乙胺、苄氯,启动搅拌并加热,一定温度下滴加醋酐,滴加完后保温反应一定时间。
反应结束后,自然冷却,分别用饱和NaC l 水溶液和Na2CO3水溶液洗涤至pH9～10,油相为粗产品,色谱分析其含量并折算产品收率,粗产品减压蒸馏,回收溶剂,并截取温差不超过1℃的主馏份为产品。
乙酸苄酯工艺流程
乙酸苄酯工艺流程
乙酸苄酯是一种常用的有机溶剂和化学原料，广泛应用于涂料、塑料、涂布、印刷等行业。
下面是乙酸苄酯的工艺流程。
1. 原料准备：首先准备苯甲酸和乙醇，两者按照一定的比例在反应釜中混合。
2. 酯化反应：将原料转入反应釜中，加热至一定温度，同时加入酯化剂催化剂如硫酸等。
在酯化剂的催化下，乙醇中的羟基与苯甲酸中的羧基发生酯化反应，生成乙酸苄酯。
3. 蒸馏分离：酯化反应结束后，将反应物进行蒸馏分离。
由于乙酸苄酯的沸点较低，可通过升温使其汽化，然后冷凝收集，得到纯净的乙酸苄酯。
4. 深度精制：为了提高乙酸苄酯的纯度，还需要进行深度精制处理。
把乙酸苄酯再次进行蒸馏，去除其中的杂质和不纯物质，得到高纯度的乙酸苄酯。
5. 包装和储存：最后的乙酸苄酯产品通过装箱包装，储存在干燥、通风的仓库中。
需要注意的是，在整个乙酸苄酯的生产过程中，安全是非常重要的。
操作人员应该佩戴相应的防护用品，如手套、眼镜和防护服，避免接触到有害物质对身体产生危害。
同时，设备和仪器也需要定期检查和维护，确保安全和可靠性。
以上是乙酸苄酯的工艺流程，通过这个流程，可以高效、稳定地生产出高纯度的乙酸苄酯，满足产品的需求。
在实际生产中，还可根据具体的工艺条件和要求进行调整和改进，以提高产量和产品质量。
有机化学实验-实验10_乙酸苄酯的制备
实验十乙酸苄酯的制备
类型：设计
实验目的：
⒈学习以醋酸钠、苄氯为原料，在相转移催化剂催化下合成乙酸苄酯的方法。
⒉根据实验流程设计具体实验步骤。
⒊了解减压蒸馏的原理，对粗产品进行减压蒸馏。
反应原理：
CH3COONa+CH2Cl 催化剂
CH3COOCH2+NaCl
实验流程示意：
称重
实验任务和要求：
预习部分
⒈了解各种制备醋酸苄酯的方法并比较不同点，明白所采用方法的反应历程。
⒉查出所用反应试剂及产物的物理常数。
⒊以0.1摩尔氯化苄作为反应物，计算与之反应的其它物质的用量及理论产量。
⒋掌握催化剂的催化原理，确定反应条件（温度、时间）及后处理方案。
⒌列出使用的仪器设备，并画出仪器装置图。
⒍掌握减压蒸馏的适用条件及注意事项。
⒎提出产物的分析测试方法和打算使用的分析仪器。
CH3COONa·3H2O
⒏预算实验中共排放了多少废水、废渣，提出治理方案。
实验部分
⒈在充分准备的基础上，进行具体实验操作。
⒉对所得产物进行分析、测试。
⒊做好实验记录，教师签字确认。
报告部分
⒈对实验现象进行合理分析，完成实验报告。
⒉总结通过实验得到的学习心得，提出使实验更完善的设想。
羧酸苄酯的合成
羧酸苄酯的合成摘要香料是生活中的必需品。
作为常用香料的羧酸苄酯，因具有水果香味而深受人们的喜爱。
本文介绍了香料的分类、生产和香料工业的发展及其在国民经济中的作用。
实验中以羧酸、氢氧化钠和氯化苄为原料，以新洁而灭为相转移催化剂，对羧酸苄酯的合成路线进行探索，并确定了最佳实验条件。
合成乙酸苄酯时，最佳条件为：反应温度为145℃左右，反应时间为3h，氯化苄与乙酸钠的物料配比为1.6:1，催化剂用量为15滴，产率可高达83%以上。
合成丙酸苄酯时，最佳条件为：氯化苄与丙酸钠的物料配比为1.1:1，反应时间为2.5h，反应温度为140℃左右，催化剂用量为15滴。
产率可高达92%以上。
合成丁酸苄酯时，最佳条件为：反应时间为2h，反应温度为135℃左右，氯化苄与丁酸钠的物料配比为1.8:1，催化剂用量为15滴，产率可高达90%以上。
通过折射率、红外光谱法和气相色谱法对产品进行物性及结构表征，确定所合成的三种产品都是目标产品。
关键词：香料，羧酸苄酯，氯化苄，新洁而灭，合成The synthesis method for benzyl esters of carboxylic acidsAbstractPerfumes are the necessary in people’s life. As frequently used perfumes, benzyl esters of carboxylic acids have the flavors of fruit, so that people love them very much.The classification and production of perfumes, the development and the role in the country economy of perfume industry were reviewed. The synthesis of benzyl esters of carboxylic acids from carboxylic acids, sodium hydroxide and benzyl chloride in the presence of ben zalkonium bromide as the phase transfer catalyst was studied. And the optimum technological condition has been found. While benzyl acetate was synthesized, the yield of the product can be up to 83%, when the reaction temperature was about 145℃, the reaction time was 3h, the molar ratio of benzyl chloride and sodium acetate was 1.6 : 1, the amount of catalyst was 15 drop. While benzyl propionate was synthesized, the yield of the product can be up to 92%, when the molar ratio of benzyl chloride and sodium propionate was 1.1 : 1, the reaction time was 2.5h, the reaction temperature was about 140℃, the amount of catalyst was 15 drop. While benzyl butyrate was synthesized, the yield of the product can be up to 90%, when the reaction time was 2h, the reaction temperature was about 135℃, the molar ratio of benzyl chloride and sodium butyrate was 1.8 : 1, the amount of catalyst was 15 drop. The physical property and structure of the product was characterized by diopter, IR and GC-MS. Their structures are exactly the same as the purpose.Key words: perfume, benzyl esters of carboxylic acids, benzyl chloride, ben zalkonium bromide, synthesis目 录第一章 文献综述 (1)1.1 香料及分类 11.2 香料的生产 21.2.1 天然香料和单离香料的生产 21.2.2 合成香料的生产 31.2.3 酯类合成香料的生产 41.3 香料工业发展概况 71.3.1 发展历史 71.3.2 国外发展概况 91.3.3 国内发展概况 111.3.4 香料工业发展趋势 121.4 香料工业在国民经济中的作用 14第二章 实验部分 (16)2.1 前言 162.2 实验 172.2.1 实验仪器 172.2.2 主要试剂 172.2.3 实验方法 182.2.4 反应条件的确定 182.3 产品分析 222.3.1 折射率测定 222.3.2 红外光谱分析 222.3.3 GC-MS分析 242.4 实验结论 25参考文献 (26)致谢 (27)附录1 28附录2 29附录3 30附录4 31附录5 32附录6 33附录7 34附录8 35附录9 36第一章文献综述现代科学技术的迅速发展，使当今世界发生着日新月异的变化，使人们的生活水平不断提高。
相转移催化法合成乙酸苄酯的研究进展_张丽萍
综 述文章编号:1002-1124(2004)10-0058-03 相转移催化法合成乙酸苄酯的研究进展张丽萍1,张庆江2(11大庆职业学院化学工程系,黑龙江大庆163254;21大庆油田精细化工厂,黑龙江大庆163712) 摘 要:本文简要介绍了乙酸苄酯的应用、性能特点及合成方法,着重阐述了合成乙酸苄酯的相转移催化原理及目前国内相转移催化合成乙酸苄酯的研究现状。
关键词:乙酸苄酯;催化/相转移;相转移催化剂;研究进展中图分类号:T Q225124+2 文献标识码:AProgress in synthesis of benzyl acetate with ph ase trans fer catalysisZH ANGLi -ping 1,ZH ANG Qing -jiang 2(11Department of Chem ical Engineering ,Daqing V ocational C ollege ,Daqing 163254,China ;21Daqing Oil Field Chem ical Refinery ,Daqing 163712,China ) Abstract :The application ,quality characteristic and its synthetic method of benzyl acetate were introduced in briefin this paper 1The principle of synthesis of benzyl acetate with phase trans fer catalysis and now internal development of synthetic study on benzyl acetate with phase trans fer catalysis were em phasized 1K ey w ords :benzyl acetate ;catalysis/phase trans fer ;phase trans fer catalyst ;study development收稿日期:2004-07-30作者简介:张丽萍(1971-),女,讲师,从事教学及科研工作。
乙酸苄酯合成工艺的研究
工程师园地文章编号:1002-1124(2005)03-0060-03乙酸苄酯合成工艺的研究张国华,郑纯智(江苏技术师范学院,江苏常州213001)摘 要:以固体超强酸SO 2-4/TiO 2为催化剂,二苄醚和乙酸酐为原料合成乙酸苄酯,并考察了影响反应的主要因素.结果表明最适宜的反应条件是:乙酸酐和二苄醚的摩尔比为1.5:1,催化剂用量0.5%(二苄醚的质量分数),反应时间1h,反应温度150~160 ,催化剂的焙烧温度550 ,焙烧时间3h,收率达83.7%。
该法具有反应速度快,产品收率高,产品香气好,后处理简单,催化剂可重复使用等优点。
关键词:乙酸苄酯;二苄醚;固体超强酸SO 2-4/TiO 2中图分类号:TQ225 24 文献标识码:AStudy on the synthesis of benzyl acetate ZHANG Guo-hua,ZHENG Chun-zhi(Jiangsu Teachers University of Technology,Changzhou 213001,China)Abstract:Benzyl acetate was synthesized with dibenzyl ether and carboxylic anhydrides as raw material and solid super acid SO 2-4/TiO 2as catalyst.The factors that have influence on the action were investigated.The results showed that the opti mal conditions were 0.5%(dibenzyl ether mass ratis)catalyst wi th the molar ratio of carboxylic anhydrides to di benzyl ether 1.5:1and the reaction time being 1h,the reaction temperature 150~160 and the calcination time of catalyst 3h,the calcination temperature of catalyst 550 ;The yield of benzyl acetate under such conditions was about 83.7%.This method have many advantages,q uick reaction,high yield,no by-product,elegant perfu me,simple after -treatment,good product q uality and regenerable catalyst.Key words:benzyl acetate;dibenzyl ether;solid super acid SO 2-4/T iO 2收稿日期:2005-01-20作者简介:张国华(1971-),女,实验师,主要从事有机合成和催化方面的研究,已发表论文20多篇。
含硅有机锡催化合成香料乙酸苄酯
。
２ ２ ４ 正 交 实 验 ．．
ｓ ｅ ｔ ｅｙ．ｗｈ ｎ ｔ ｅｎ ｔａｉｎ ｒ ａ ｔｏ ｓ ｃ ｒｉｄ ｏ ｔａ ℃ ｆ ｒ２ ５ ｈ ｗｉ ｈ ｌｒｒ ｔ ｆＰ ｐ ｃｉ ｌ ｖ ｅ ｈ ｉ ｔｏ ｅ ｃｉｎ ｗａ ａ ｒｅ ｕ ｔｉ ｒ ０ ｏ ． ｔ ｔ ｅｍｏ ａ ａ ｉ ｏ — ｈ ｏ
ｌ ２ ３ ８ ． ８ ３ ８２ ３ ． ７ ． ９ ９ ４ ５ ６
酯化率 ， ％
７ ． ０ ４ ５ ． ０ ６ ３ ． ０ ２ ．
基 有 机锡很 容易 形成 多 聚体 ， 致空 间位 阻增 大 ， 导
而三 烃基有 机 锡不 易 形 成 多 聚体 ， 间位 阻 相 对 空 较 小 ， 加 上 氯 原 子 吸 电 子 效 应 较 强 ， 致 再 导
催化 活 性 ， 以催 化 酯 化反 应 ， 醛 反应 ， 可 缩 聚合 反 应等 ［８， 其 毒 性 较 大 。含 硅 有 机 锡 具 有 毒 性 ７］但 ＿ 低 、 环境 污染 小 的特 点［ ， 对 ９ 目前 ， 其 应 用 于 催 ］ 将 化合 成 乙酸 苄酯 的酯 化 反应 还 少 有 报 道 。为 此 ， 笔者 用 以三［ 三 甲基硅基 ） 甲基］ （ 亚 氯化 锡为催 化
分 析仪 器 厂 。
１ ２ 乙酸 苄酯 的合 成 ．
工业 上多 采用 浓硫 酸作 催 化 剂 合 成 乙 酸苄 酯 ， 但 浓硫 酸对 设备腐 蚀 严重 ， 同时 产生 大量废 液 ， 后处 理工 艺复 杂 。近 年来 ， 有关 合 成 酯 类 的催 化 剂 研
实验十七香料乙酸苄酯的合成
实验十七香料乙酸苄酯的合成实验十七：香料乙酸苄酯的合成一、实验目的1.掌握乙酸苄酯的合成原理与工艺。
2.熟悉酯化反应的基本操作方法。
3.了解乙酸苄酯在香料工业中的应用。
二、实验原理乙酸苄酯，又称乙酸苯甲酯，是一种重要的香料，广泛用于香水、化妆品、食品等日化工业。
乙酸苄酯的合成主要通过酯化反应实现，一般以乙酸和苯甲醇为原料，在酸性催化剂的作用下生成乙酸苄酯和水。
该反应为典型的酯化反应，可用以下化学方程式表示：CH3COOH + C6H5CH2OH → CH3COOCH2C6H5 + H2O三、实验步骤1.催化剂准备：取适量浓硫酸用蒸馏水稀释，备用。
2.反应液准备：将苯甲醇和乙酸按物质的量之比1:1混合，搅拌均匀。
3.投料：将催化剂加入反应液中，搅拌均匀。
4.加热回流：将反应液加热至沸腾，保持回流状态，定时取样分析。
5.分离提纯：待反应结束后，将反应液冷却至室温，用饱和碳酸钠溶液中和剩余的酸。
中和后，用水洗涤反应液，分离出有机相，用无水硫酸镁干燥。
最后通过蒸馏提纯得到乙酸苄酯。
6.分析检测：对提纯后的乙酸苄酯进行成分分析，如需进一步确认其性质可进行红外光谱分析。
四、实验结果与讨论1.实验结果：在本实验中，我们成功合成了乙酸苄酯，产率约为60%。
具体数据如下表所示：中，我们发现催化剂的选择和使用量对反应产率有显著影响。
过量的催化剂可能导致副反应的发生，降低目标产物的纯度。
此外，反应温度的控制也至关重要。
若温度过高，可能导致副产物的生成；若温度过低，则反应速率减慢，影响产率。
因此，在实验过程中需要根据实际情况调整催化剂用量和反应温度。
同时，我们发现原料的配比对产率也有一定影响。
当苯甲醇与乙酸的物质的量之比为1:1时，反应产率相对较高。
因此，在实际生产中需要根据目标产物的需求调整原料配比。
五、结论本实验成功合成了乙酸苄酯，并对其合成工艺进行了研究。
通过实验，我们发现催化剂的选择、用量以及反应温度和原料配比等因素对乙酸苄酯的合成产率和纯度均有重要影响。
香料乙酸苄酯的合成
香料乙酸苄酯的合成
香料乙酸苄酯是由乙酸和苄醇反应合成的。
具体的合成路线如下：
反应方程式：乙酸 + 苄醇→ 乙酸苄酯 + 水
步骤：
1. 准备反应体系：将适量的苄醇和乙酸加入反应瓶中。
2. 加热反应：将反应瓶放入加热器中，加热至适宜的温度（常温下即可进行反应，无需加热）。
3. 进行酯化反应：反应进行一段时间后，观察反应是否完成。
一般来说，反应会生成浅黄色的液体。
4. 分离产物：待反应完成后，将反应液体进行过滤分离。
可以使用漏斗或离心机进行分离，得到清亮的乙酸苄酯。
水可以通过蒸发浓缩的方式去除或者使用分液漏斗实施分离。
5. 获得产物：将乙酸苄酯过滤干燥后，即可获得纯净的香料乙酸苄酯。
需要注意的是，合成香料乙酸苄酯的反应条件可以根据实际情况进行调整，例如温度、反应时间等。
同时，为了提高产物的纯度，还可以采取提纯措施，如再结晶或柱层析等。
乙酸苄酯的合成研究进展_马松艳
Vol.38 No.10 Oct.200 9
乙酸苄酯的合成研究进展
马松艳 , 于冬梅 , 赵东江 , 乔秀丽 , 白晓波 , 董艳萍
(绥化学院 化学与制药工程系 , 黑龙江 绥化 152061)
摘 要 :乙酸苄酯是无色透明油状的液体 , 具有茉莉花香气和水果香味 , 多用作 食品和化妆 品的香精 。 介绍了无机 盐 、固体超强酸 、杂多酸 、磺酸类 、相转移 、强酸性阳离子交换树脂 、室温离子液体 、微乳等催化 剂催化合 成乙酸苄酯 的方法 , 并对各种催化剂的性能 、优缺点进行了评价 。 关键词 :乙酸苄酯 ;催化剂 ;合成 中图分类号 :O 623.624 文献标识码 :A 文章编号 :1671 -3206(2009)10 -1513 -04
陆绍荣 [ 9] 由苄醇 和乙酸在壳聚 糖硫酸盐的催 化下合成乙酸苄酯 。 此法催化剂活性强 、选择性高 、 能避免副反应产生 、后处理简便 、反应混合液不经碱 中和与水洗等多步工序 、减少废液排放 、防止管道腐
实验十七 香料乙酸苄酯的合成
实验十七香料乙酸苄酯的合成一、试验目的1、学习乙酸苄酯的合成原理和方法。
2、掌握乙酸苄酯的分离技术和分离方法。
3、掌握折光率仪的使用方法。
二、实验原理1、主要性质和用途乙酸苄酯(benzyl acetate)，别名醋酸苯甲酯或苯甲酸乙酯，结构式为CH3O乙酸苄酯为无色透明油状液体，具有浓郁的茉莉花香味，气味清甜。
沸点216℃，相对密度（18℃），折光率~（20℃），可用于皂用和其它工业用香精，对花香和幻想型香精的香韵具有提升作用，故常在茉莉、白兰、玉簪、月下香和水仙等香精中大量使用，也可用于生梨、苹果、香蕉、桑椹子等食用香精中2、合成原理氯化苄和乙酸钠在相转移催化剂四丁基溴化铵（TBAB)催化下制得高收率的乙酸苄酯。
四丁基溴化铵是在有机相和水相中都能溶解的季铵盐，在水相中与乙酸钠交换负离子，而后被交换了负离子的催化剂以离子对的形式，转移到有机相中，即油溶性的催化剂正离子(Ｃ4Ｈ9)4Ｎ+把离子ＣH3COO- 带入有机相中，此负离子在有机相中溶剂化程度大为减小，因而反应活性很高，能迅速地和底物发生反应。
随后，催化剂返回水相。
如此连续不断地进行下去，直到反应结束。
反应式为：CH2Cl+CH3COONa CH2OOCCH3+NaCl三、主要仪器及药品三口烧瓶（150ml ）、温度计（0-200℃）、球形冷凝管、分液漏斗、电热套、阿贝折射仪。
氯化苄、三水合乙酸钠、四丁基溴化铵、氯化钠、苯、乙酸丁酯。
四、实验内容取19g氯化苄，1g四丁基溴化铵，10mL水，22.5g三水合乙酸钠（或无水乙酸钠13.5g），加入到150mL三口瓶中（温度计、回流冷凝管、电动搅拌器），110℃回流搅拌三小时，降温后，用50ml(每次)饱和食盐水洗涤2次，静置分层后用无水硫酸镁干燥10-20分钟，常压蒸馏，收集大于198℃馏分。
即得产品。
产品称重，计算产率，测其折光率进行检验。
五、注意事项六、思考题1、乙酸苄酯的合成方法有哪几种？写出反应方程式2、反应结束后，用饱和食盐水洗涤，除掉的是那些成分？七、参考文献[1] 梁英，杨风茹，罗岚.乙酸苄酯合成新工艺的研究[J].襄樊学院学报，2001，22(2)：76-78[2] 訾俊峰，吴长增.固体超强酸TiO2/SO42-催化合成乙酸苄酯[J].化学试剂，2001，5：304-305[3] 杨志成，张海峰.相转移催化合成乙酸苄酯的研究[J].华东地质学院学报，1996，19：73-78[4] 姜殿平.乙酸苄酯生产新工艺[J].精细石油化工，2000，2：58-60。
磷钼酸_HPM_催化合成乙酸苄酯的实验研究
磷钼酸(HPM )催化合成乙酸苄酯的实验研究祁素芳,刘 锦,任知忠,侯涛涛,李俊英(河南大学化学化工学院,河南开封475001)摘 要:以乙酸、苄醇为原料,磷钼酸(HP M )作为催化剂催化合成乙酸苄酯1对催化剂使用的最佳条件和重复使用的效果进行了研究1结果表明:磷钼酸具有很好的催化性能,且当催化剂质量与反应物总质量之比为1.2%、苄醇和乙酸物质的量之比为1∶1.3、反应温度为95℃、反应时间2h 时,产品收率可达90%以上1关键词:磷钼酸;乙酸苄酯;催化中图分类号:O623.624.2 文献标识码:A文章编号:1003-4978(2003)04-0070-03 收稿日期:2003206220 基金项目:河南省科技攻关项目(编号:0124090410) 作者简介:祁素芳(1951-),女,副教授,研究方向,过渡元素化合物的性质及制备.The Experimental Study on the Synthesize of B enzy Acetatein the C atalysis of Phospho 2tungstic AcidQI Su 2fang ,LI U Jin ,RE N Zhi 2zhong ,H OU T ao 2tao ,LI Jun 2ying(College o f chemical and chemical Engineering ,H enan Univer sity ,Kaifeng 475001,H enan China )Abstract :In this paper ,Phospho 2m olybstic acid (HP M )is used as catalyst ,and benzoicalcohol and glacial acetic acid are used to synthesize benzyl acetate .The activity has been studied.The results show that Hhospho 2m olybstic asid is the best catalysts and the best reaction condition was found .The reaction temprature 95℃,n (alcoho ):n (acid )=1:1.3,reaction time :2h and the mass ratio of catalysts to general mass reactant are 1.2%.That yield reaches over 90.0%.K ey w ords :phospho 2m olybstic acid ;benzyl acetate ;catalysis0 引言乙酸苄酯是一种常用的香料,常温下是无色液体,具有水果香味和茉莉花香味,用于配制各种香料、化妆品、食品添加剂等等1它可用做工业香精,对花香和幻想型香精的香韵有提升作用1因此国内外各大香料公司都非常重视乙酸苄酯的生产和开发[1]1乙酸苄酯的传统合成方法是用乙酸和乙酐在无机酸催化下进行合成的[2]1这种方法转化率较低,酸对设备腐蚀性较大,产品后处理较复杂,环境污染严重,急需改进1近年来研究乙酸苄酯的合成方法的文章很多,大多是以改变催化剂为主要途径1而以磷钼酸做催化剂催化合成乙酸苄酯的研究报道在国内外尚未见到1作者选用杂多酸磷钼酸作为催化剂合成乙酸苄酯,并对实验条件进行了研究,取得了较好的效果[3]11 实验1.1 主要原料和仪器原料:苄醇,CP 级,新乡市化学试剂厂;冰乙酸,AR 级,天津市博迪化工有限公司;磷钼酸,自制1仪器:250ml 三口瓶、冷凝管、加热套及其它磨口仪器;WS -1型阿贝折光仪;AVAT AR -360型红外光谱仪1112 磷钼酸催化剂的制备第33卷第4期河南大学学报(自然科学版)V ol.33 N o.42003年12月Journal of Henan University (Natural Science )Dec.2003称取定量钼酸钠,加蒸馏水,磷酸二氢钠,用1∶1盐酸调pH 值至1～2,加热反应,然后冷却,将反应液转入分液漏斗,加入适量乙醚φ=50%硫酸溶液,收集下层油状物,多次重复,将萃取液蒸干,即得产品[4]1113 实验方法在带有冷凝管的250ml 三口烧瓶中加入一定量的苄醇、冰乙酸和自制的磷钼酸,升温回流,搅拌,待反应结束后,碱洗、水洗、干燥、蒸馏,得产品1114 产品检测1.4.1 产率将产品称重,根据应该生成酯的质量和产品的质量求出产率1产率(%)=(W 1/W 2)×100% (式中W 1为产品质量,W 2为应生成酯的质量)1.4.2 产品分析乙酸苄酯的折光率为1.5253(20℃),[5],利用阿贝折光仪测定折光率得到了与标准值符合较好的折光率值,部分样品的折光率值如下表所示1表1 产品折光率样品编号标准样品123456折光率值1.52321.52401.52351.52381.52351.52331.5231图1 乙酸苄酯样品的红外光谱图114.3 产品的红外光谱分析图1为所得产品的红外光谱图1与标准样品相比,其匹配率达96.68%1其纯度完全符合要求12 结果与讨论通过实验研究不同的实验条件对酯化反应的产品产率的影响,以确定以磷钼酸作催化剂合成乙酸苄酯的最佳反应条件12.1 催化剂用量对产率的影响当反应的其它条件一定,例如:反应温度104℃,时间2h ,醇和酸的物质的量之比为1∶1.3时,单纯改变催化剂的用量,其酯的产率的变化见表21表2表明:当催化剂用量达到1.2%时产率已经达到较高值,继续增加催化剂的量产率的变化已经不大,所以,催化剂的用量以1.2%较为适宜1表2 催化剂用量对产率的影响W/%0.30.6 1.2 1.8产率/%28357475注:表格中W 表示加入催化剂的质量占反应物总质量的百分率2.2 反应时间对产率的影响当反应的其它条件一定,例如:反应温度104℃,催化剂用量占反应物总量的1.2%,醇和酸物质的量之比为1∶1.3时,单纯改变反应时间对产率的影响见表31表3 反应时间对产率的影响反应时间/h0.5 1.0 1.5 2.0 2.5产率/%2253667474 表3表明:反应时间为2h 时产率已经达到较高值,继续增加时间意义不大1213 醇和酸物质的量之比对产率的影响当反应的其它条件一定,例如:反应温度104℃,催化剂投入质量占反应物总质量的1.2%,反应时间2h 时,单纯改变醇和酸的物质的量之比对产率的影响见表41祁素芳,等:磷钼酸(HP M )催化合成乙酸苄酯的实验研究71表4 醇酸比对产率的影响n (醇)∶n (酸)1∶11∶1.11∶1.21∶1.31∶1.4产率/%5964687475 表4表明:当醇和酸物质的量之比为1∶1.3时产率较高,继续增加醇和酸物质的量之比只会增加消耗,而产率却变化不大1214 反应温度对产率的影响当其它反应条件不变,例如:催化剂投入质量占反应物总质量的1.2%,醇和酸物质的量之比为1∶1.3,反应时间2h 时,单纯改变反应温度对产率的影响见表51表5 反应温度对产率的影响反应温度/℃8595104108112产率/%8392745948 表5表明:该反应较好的反应温度是95℃,温度低于或者高于该温度时,反应的产率都会下降1215 催化剂重复使用的实验效果按照上述实验中选择的最佳实验条件,即催化剂投入质量占总反应物质量的1.2%1醇和酸物质的量之比为1∶1.3,反应时间2h ,反应温度95℃的条件下进行反应1反应结束后,对含有催化剂的废液进行回收处理[6]1利用上次回收的催化剂继续进行催化合成,这样重复进行几次,使催化剂重复使用1实验证明催化剂重复使用的效果良好1实验结果见表61表6 催化剂重复使用的产率催化剂使用次数1234产率/%919087863 结论(1)实验结果表明:磷钼酸对乙酸苄酯的合成反应有较好的催化作用,其最佳的反应条件是:醇和酸物质的量之比为1∶1.3、催化剂用量占反应物总质量的1.2%、反应时间2h 、反应温度为95℃1(2)催化剂经处理后可以重复使用,使用效果良好1(3)磷钼酸催化乙酸苄酯的合成反应,反应温度低,易控制;反应时间短,产率高;原料消耗少,效益好;工艺条件及后处理简单,催化剂可以重复使用,对环境污染很小,是一种很有应用前景的催化剂1参考文献:[1]连正勇.用固相转移催化剂制备乙酸苄酯.[J ].精细化工.1998(5):43～46.[2]强亮生,王慎敏.精细化工实验[M].哈尔滨哈尔滨工业大学出版社.1997.[3]徐林,郭军.杂多酸性催化剂的应用研究及其进展[J ].石油化工.1994,23(7);477～482.[4]北京师范大学无机化学教研室等编.无机化学实验(第三版)[M].高等教育出版社208～209.[5]中国医药公司上海试剂采购供应站1试剂手册[J ].上海:上海科技出版社,1985:167.[6]王恩波,赵世良,郑汝骊.杂多酸盐催化剂[J ].石油化工,1985,14(10),615～625.(上接第69页)[29]N ori Y C ,Peter G P.S ilver halide activated photochromic plastics[P].US Pat.4049567,1977-09-20.[30]Jerome L ,Reid ,Wavland.Photochromic polymeric membrane[P].US Pat.5015416,1991-05-14.[31]Ninomiya ,T oshitaka.Photochromic polymer films showing fast response and large change in transmittance for light m odulators[P].J PPat.2002138276,2002-05-14.[32]Uhlmann D R ,Snitzer E ,H ovey R J ,et al.F ournier J T.S tablized photochromic materials[P].US Pat.4046586,1977-09-06.[33]Nakamura ,T oru.Variable color plastic lenses and manu facture thereof[P].J P Pat.09159801,1997-06-20.[34]R obert E.S.,K evin B.S.Capped photochromic silver halides for incorporation into plastic matrix[P].US Pat.5252450,1993-10-12.[35]Nakamura ,T oru.Photochromic particulate materials ,their production ,and optical elements using them[P].C A Pat.2165882,1996-06-23.[36]Nakamura ,T oru.Photochromic particle and production thereof[P].J P Pat.07157751,1995-06-20.72 河南大学学报(自然科学版),2003年,第33卷第4期。
相转移催化合成乙酸苄酯
中图分 类号 ：Ｑ ３ ．１ Ｔ ０ ２４ 文献标识码 ： Ａ
ｓ ｕ“一ｈｎ ，Ｉ ｏｇ ｅ， Ｉ ｉｇ ｏｇ Ｌ ｎ —ｍ ｉＱＵ Ｐｎ Ｈ
（ ｅｏ ｎｎ ｏ Ｃ ｅ ｉｒ， ａｇｈｎＴａｈｒＣ ｌｇ ｈｎｃｕ ３ ０２ Ｄ ｐｚ ｅ ｔｆ ｈｍｓｙＣ ｎｃｕ ｅｃｅｓ ｏｌ ￣Ｃ ａｇｈｎ１０３ ） Ｕ ｔ ｈ ｅ Ａｂ ｔａ ｔ Ｕ ｅｏ Ｔ Ｂ ｓｐ ａｅｔ ． ｒｃｔｌｓ ｏ ｈ ｓ ｒ ｃ ｆ ｎｏ ｅｚｌ ｃｔｔ Ｋ ｔｄＭ ． ｈ ｐｉ ｚｄ ｓｒｃ ： ｓ ｆ Ｅ ＡＣａ ｈ ｓ ｒＩ ａａｙｔ ｎｔｅｅｔ ｉ ａ ｏ ｆｂｎｙ ｅａｅＷ Ｓｓ ｉ Ｔ ｅｏ ｔ ｅ ｓ￣ｅ ｅｆ ｉ ｉ ａ ｕ ｍｉ
３４ ２ ３—３ 钉 ． ２
作者简介 ： 苏丽红 ， 副教授 ， ９ 年毕业于吉林大学化学系， 女， １１ ９ 在读博 士研究生 ， 从事有机化学教学和有机合成的研究工作。
胶姆糖等领域 ， 也是造钠为原料在酸催化下 合成 ， 需在无水条件下进行 ， 条件严格 ， 操作麻烦 ， 而 且反应时间长 ， 收率低 ， 催化剂腐蚀设备。因此 ， 研 究新的合成方法无疑是很有意义的。本实验用氯化 苄与醋酸钠反应 ， 并采用相转移催化技术 ， 以水为溶 剂。克服了需无水操作的困难 ， 实验表明： 该方法具
—
Ｓ ｎ ｅ ｓ ｆ ｅ ｌ ｃｔｔ ｂ ｈｓ ａｓ ｒｃｔ ｙｔ ｙｔ ｓ ｒｙ ｅａｅ ｙｐ ａｅ ｒｎｆ ａ ｓ ｈ ｉ０ ｂ ａ ｔ ｅ ａ
１ ５ ， ｅｒａｔ ｎｔ ｅｉ ｈ Ｔ ｅｃ ｅ ｃｌ ｉｌ 船 ８ ７ ． ｘ ｒ ｎ ｓｌ ｈ ｗ ｄ ｔａ ｈｓ ｔ ｌｆｒｃｔ ｙ １ ℃ ｔ ｅｃ ｏ ｍ ３ ， ｈ ｈｍ ａ ｅｄｗ ｈ ｉ ｉ ｓ ｉ ｙ ６．％ Ｅ ｐ ｉ ｔ ｕｔ ｓｏ ｅ ｈｔｐ ａｅ［ ｓ ａａ ｔ ｅ ｍｅ ｒ ｅ ｓ ＇ ｅ ￣ ｌ
固体酸催化合成乙酸苄酯
９１２
６７ ２
７６
８３
由表 ５ 数 据可知，硫酸氢钠催化，时间短，用量 少，产率高，工艺简单，所以应用前景良好。
３ 结论
硫酸 氢 钠 是催化合成乙酸节酩的良好催化剂， 反应时间短，后处理简单，对环境无任何污染，可回 收再利用。适宜的工艺条件为：醇酸摩尔比为 １．９：１， 催化剂用量为０．０５妙．ｌｍｏｌ乙酸，反应温度为９５－ １２０℃，反应时间为４５ｍｉｎ酒旨化率可达９７．３％。
虑到工业效益问题，选择催化剂用量０．０５妙．ｌｍｏｌ乙
酸为优化条件。
２．３反应时间对醋化率的影响
固定 乙 酸 用量为０．ｌｍｏｌ，节醇为０．１９ｍｏｌ，带水剂 为６ｍＬ，催化剂为０．０５９测定不同时间的醋化率，结
果见表 ３０
表 ３ 反 应 时 间 对 醋 化率 的 影 响
回流反应时间／ｍｉｎ ３０ ４５ ６０ ７５ ９０
醋化 率 ＝［（ 反应起始的酸值一反应结束后的酸值） ／反应起始的酸伉］ｘｌｏ％
２ 结果与讨论
２．，酉享酸物质的量比对醋化率的影响
固定 乙 酸 用量为０．ｌｍｏｌ，催化剂用量为０．２９，带 水剂用量为６ｍＬ，加热同流４５ｍｉｎ，改变苯甲醇的用
量，进行醋化反应，实验结果见表 １。
表 １ 醇 酸 摩 尔 比 对 醋化 率的影响
良好的结果。
１ 实验部分
１．１主要仪器及试剂
ＦＴｓｅ ＩＲ２ １０ 型红外光谱仪（美国Ｂｉｏ一Ｒａｄ公司）， Ｚｗ型阿贝折光仪 （上海精密科学仪器有限公司）； 冰醋酸，苯甲醇，环己烷均为分析纯，硫酸氢钠为化
学纯。 １．２乙酸节酉旨的合成
在配 有 分 水器，回流冷凝管，电动搅拌器，温度计
收稿日期：２０７一！０一１８ 基金项目：河南省自然科学丛金（０５１！０２０５０）、河南省教育厅自然 科学纂金（２０７１５００３７）。 作者简介：李艳波（１９８２一），女，河南安阳人，主要从事催化合成研究。
一种乙酸苄酯制备方法
一种乙酸苄酯制备方法1.本发明涉及生物工程技术领域。
更具体地，本发明涉及一种生物生产乙酸苄酯的方法，以及一种通过将工程菌的葡萄糖转运系统改变为辅助扩散系统来提高乙酸苄酯产量的方法。
背景技术：2.乙酸苄酯(benzyl acetate)是一种有馥郁茉莉花香气的无色液体。
化学式为c9h10o2，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，不溶于甘油。
存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、主流烟气中。
纯品用于配制茉莉型等花香香精和皂用香精，也用作醋酸纤维素、印刷油墨、硝基漆、油脂、染料的溶剂。
年需求量》1000t，并且售价为2.3万元/t。
3.目前乙酸苄酯主要通过化学的方式合成，以氯苯和乙酸钠为原料在吡啶和二甲基苯胺的催化下生成乙酸苄酯，再经过后续多步处理得到成品。
该过程涉及的原材料和催化剂的成本都较为昂贵，且收率《80％。
因此采用生物的方式替代化学合成乙酸苄酯是非常有必要的。
目前，乙酸苄酯可以由多种不同来源的脂肪酶催化生成，如商用的tlim和435以及荧光假单胞菌来源的脂肪酶b。
采用酶催化的方式虽然可以避免化学生产中的一系列问题，但是酶催化的原料价格普遍较高且催化效率较低，酶回收率较差，导致其在大规模生产中仍然具有一定的局限性。
因此开发一种生物合成乙酸苄酯的方法具有十分重要的意义。
4.本发明的主要目的在于实现生物法制备乙酸苄酯的高效合成。
筛选了催化效率较高的转酰酶来实现乙酸苄酯的生产，同样人工途径设计了新的代谢途径实现了乙酸苄酯的从头合成。
另外本发明还公开了一种通过将工程菌的葡萄糖转运系统改变为辅助扩散系统，提高了乙酸苄酯的产量的方法。
实验结果表明，在优化条件下，工程菌株利用苯甲醇或者葡萄糖在摇瓶中可以生产1062mg/l和117mg/l的乙酸苄酯技术实现要素：5.1.本发明的目的是提供了高产乙酸苄酯的宿主，通过在原始或改造过的细菌，真菌中过表达生产乙酸苄酯途径中的酶，优选来自于细菌，真菌或蛋白质工程改造的乙醇氧乙酰转移酶1(atf1)，乙醇氧乙酰转移酶2(atf2)以及中链脂肪酸乙酯合酶(eht1)，通过这些酶在宿主中的高效表达，实现乙酸苄酯从苯甲醇的转化。
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实验十七香料乙酸苄酯的合成
一、试验目的
1、学习乙酸苄酯的合成原理和方法。
2、掌握乙酸苄酯的分离技术和分离方法。
3、掌握折光率仪的使用方法。
二、实验原理
1、主要性质和用途
乙酸苄酯(benzyl acetate)，别名醋酸苯甲酯或苯甲酸乙酯，结构式为C
H3O
乙酸苄酯为无色透明油状液体，具有浓郁的茉莉花香味，气味清甜。
沸点216℃，相对密度1.0563（18℃），折光率1.5010~1.5030（20℃），可用于皂用和其它工业用香精，对花香和幻想型香精的香韵具有提升作用，故常在茉莉、白兰、玉簪、月下香和水仙等香精中大量使用，也可用于生梨、苹果、香蕉、桑椹子等食用香精中
2、合成原理
氯化苄和乙酸钠在相转移催化剂四丁基溴化铵（TBAB)催化下制得高收率的乙酸苄酯。
四丁基溴化铵是在有机相和水相中都能溶解的季铵盐，在水相中与乙酸钠交换负离子，而后被交换了负离子的催化剂以离子对的形式，转移到有机相中，即油溶性的催化剂正离子(Ｃ4Ｈ9)4Ｎ+把离子ＣH3COO- 带入有机相中，此负离子在有机相中溶剂化程度大为减小，因而反应活性很高，能迅速地和底物发生反应。
随后，催化剂返回水相。
如此连续不断地进行下去，直到反应结束。
反应式为：
CH2Cl
+CH3COONa CH2OOCCH3
+NaCl
三、主要仪器及药品
三口烧瓶（150ml ）、温度计（0-200℃）、球形冷凝管、分液漏斗、电热套、阿贝折射仪。
氯化苄、三水合乙酸钠、四丁基溴化铵、氯化钠、苯、乙酸丁酯。
四、实验内容
取19g氯化苄，1g四丁基溴化铵，10mL水，22.5g三水合乙酸钠（或无水乙酸钠13.5g），加入到150mL三口瓶中（温度计、回流冷凝管、电动搅拌器），110℃回流搅拌三小时，降温后，用50ml(每次)饱和食盐水洗涤2次，静置分层后用无水硫酸镁干燥10-20分钟，常压蒸馏，收集大于198℃馏分。
即得产品。
产品称重，计算产率，测其折光率进行检验。
五、注意事项
六、思考题
1、乙酸苄酯的合成方法有哪几种？写出反应方程式
2、反应结束后，用饱和食盐水洗涤，除掉的是那些成分？
七、参考文献
[1] 梁英，杨风茹，罗岚.乙酸苄酯合成新工艺的研究[J].襄樊学院学报，2001，22(2)：76-78
[2] 訾俊峰，吴长增.固体超强酸TiO2/SO42-催化合成乙酸苄酯[J].化学试剂，2001，5：304-305
[3] 杨志成，张海峰.相转移催化合成乙酸苄酯的研究[J].华东地质学院学报，1996，19：73-78
[4] 姜殿平.乙酸苄酯生产新工艺[J].精细石油化工，2000，2：58-60。