第2章-混凝动力学自

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
混凝过程强化与控制
1 絮体的形成与结构
1.1絮体形态学
1.2 絮体形态学研究方法 1.3 絮体的分形维数 1.4 絮体的强度 1.5 絮体性状的影响因素
1.6工艺控制条件对絮体性状的影响


细小的颗粒凝聚形成大的颗粒或絮体是一个随 机结合的过程,往往具有较低的密度。不少学 者就如何提高絮凝体的粒径、密度,从而达到 快速分离的目的进行了大量的工作,这些涉及 的一个重要的理论问题就是絮体的形态学 (Morphology)。 絮体的形态学,顾名思义,就是从絮体的形态 出发,研究絮体的构造,探讨絮体形态对絮体 的密度、结构强度的影响,进一步了解絮体碰 撞结合的自然规律和动力学特征。

从絮体强度的研究中可以得出的最主要 规律是:随着絮体粒径的增加,其强度 逐渐降低;有机聚合物的加入降低生物 絮体的强度,但增加了化学絮体的强度。 鉴于絮体自身结构的复杂性,目前仍未 有对絮体形成时,诸如结合键个数、结 合点位及内部吸引力与排斥了等,有深 刻的认识。因此,很多已经得出的絮体 强度及破碎的模式还远未达到完美。
4 絮体的强度

絮体强度是水处理固液分离工艺的重要控制参 数。在实际运行过程中,由于构筑物可能存在 诸如气浮池中溶气释放区、构筑物的堰板及泵 本身等局部强剪区域,因此絮体的破碎很难避 免。同时,由于小的絮体沉降速度比具有相近 密度的大絮体的慢、很难与溶气气浮工艺中的 气泡黏附等原因,因此在实际运行中,一旦絮 体破碎成小的颗粒后,将大大降低水处理的效 率。



2. 水力条件 混凝过程中的水力条件对絮体的形成影响很大。投加混凝剂 后,混凝过程可以分为两个阶段:混合和反应。这两个阶段 在水力条件上的配合非常重要。 混合阶段的要求是使药剂迅速均匀地扩散到全部水中以创造 良好的水解和聚合条件,使胶体脱稳并借颗粒的布朗运动和 紊动水流进行凝聚。在此阶段并不要求形成大的絮体。混合 要求快速和剧烈搅拌,一般在几秒钟和一份钟之内完成。对 于高分子混凝剂,由于它们在水中的形态不像无机混凝剂那 样受时间的影响,混合的作用主要是使药剂在水中均匀分散, 对快速和剧烈的要求并不重要。 反应阶段的要求是使混凝剂的微粒通过絮凝形成大的具有良 好沉淀性能的絮体。反应阶段的搅拌强度或水流速度应随着 絮体的增大而逐渐降低,以免结成的絮体被打碎而影响混凝 沉淀的效果。所以只有控制搅动才能产生大小适宜的絮体。
5 絮体性状的影响因素

1. pH值 pH影响金属混凝剂的水解速率,决定了形成的 水解产物的种类、数量和电荷,对人工高分子 合成混凝剂影响了其活性基团的性质,pH也控 制了化学反应的化学计量,影响了颗粒及混凝 剂的表面电荷,从而影响了颗粒表面和混凝剂 之间的吸附动力学趋势。此外,pH的改变也会 使混凝机理发生相应的变化。因此不同pH下会 产生不同大小、密度及分形维数的絮体。
d s
百度文库
P2 Circularit y 4A
(7-2)
球形度和絮体的等效体积直径与等效表面积直径比值有关; 而圆形度和絮体的投影面积及周长有关,当圆度值趋近于 0时,表明颗粒的形状近似线性,而当圆度值趋近于1时, 表明颗粒的形状近似圆形。通过计算这些形状系数,可以 表征颗粒在不同条件下的形态变化。
2. 絮体组成与强度特性

一般认为,通过投加聚合物将提高絮体的结构 性能,从而增加絮体粒径、强度、沉降性及过 滤特性。有无聚合物的加入而带来的絮体强度 的变化可能是聚合物与初始颗粒间结合机理的 反映。在固体颗粒的去除过程中,卷扫及架桥 被认为是将絮体联结的主要作用,而这些作用 强度大于电中和作用产生的van der Waals吸引 力,而由卷扫或架桥作用形成的絮体的强度要 高于电中和一到两个数量级。
f
分形维数可以表征絮体密实程度。絮体 的分形维数值可以通过很多途径得到, 其中包括: 光散射技术(激光、中子相关光谱或者X 射线)、 沉降技术和 二维影像分析技术[4]。

1. 图像法

通常有两种计算途径,其一是通过颗粒的面积 和特征长度的关系,作面积对特征长度的双多 数曲线后得到的斜率值即为二维分形维数值; 另外,可以通过影像的计盒法得到二维计盒维 数,这种方法是通过不断减小盒子的尺寸后用 于覆盖颗粒的影像,然后计算需要最少的覆盖 盒子数,通过计盒数与盒子尺寸的双对数曲线 的斜率就能够得到颗粒的计盒维数值[24]。





分形体具有的第二个特征就是在两个不同的几何参数间存 在着幂指数关系。例如,公式7-3中的面积(A)与长度(L) 间的关系,或者公式7-4中体积(V)与面积(A)的关系。 D (7-3) A L f D (7-4) VA f 絮凝的颗粒聚集体具有分形体的特征,这就说明其内部结 构及表面都显现出分形特征,质量分形一般以公式7-5的形 式表达, D M L (7-5) M是指颗粒质量,L为颗粒的特征长度,Df为即为质量分形 维数。Gregory[61]指出,特征长度L选择不会改变最终的分 形维数值。 对于Euclidean欧几里几何体,一维体的分形维数为整数1; 二维平面的分形维数为整数2;三维实体的分形维数为整数 3。 然而,对分形几何学来说,分形体的维数为非整数维,表 现出非Euclidean几何学的特性。对于分形体,如果它的三 维分形维数为3,则表明其具有高度的密实性,相反,如果 它的三维分形维数为1,则表明其结构高度松散、开放。

3. 温度 水温对混凝效果有明显的影响。无机盐类混凝 剂的水解是吸热反应,水温低时,水解困难, 特别是硫酸铝,当水温低于5℃时,水解速度 非常缓慢,影响胶粒的脱稳。而且水的粘度与 水温有关,水温低,水的粘度大,布朗运动减 弱,胶粒间的碰撞几率减少,不利于已脱稳胶 粒的相互絮凝。水流剪切力也增大,影响絮体 的形成和长大。无机盐类形成的絮体细小、松 散、混凝效果差,而高分子混凝剂形成的絮体 稍好些,但也较松散,改善的方法是投加高分 子助凝剂。
图7-1 絮体粒径特征的描述
通常以等效粒径来表征絮体的粒度[9]。 当利用等效粒径时,絮体通常被看作球 形体。 因此使用等效粒径来表示絮体的粒度时, 可以很方便的比较不同非规则形态的絮 体尺度。


2. 絮体的形貌 通常球形度及圆度系数用于表征颗粒的外观形态。这些指 标表示絮体颗粒偏离球体或圆形的程度(公式7-1和7-2)。 2 dv (7-1) Sphericity
d 2 Strength factor 100 d 1

其中d(1)为破碎前絮体的稳定平均粒径(m),而d(2) 为絮体破碎后的稳定平均粒径(m)。该因子越高表明 絮体具有越强的抗剪切能力。高岭土絮体的强度因子 随着快搅时间的增加而增加;并随着搅拌强度的增加 而变大。絮体的强度也会随着温度的升高而下降。例 如,当Al的投药量在3.4mgL-1时,在6℃-29℃的温度 范围内,絮体强度因子由21下降到14[33]。此外,研究 得出在水中投加阳离子型的聚合物可以有效的提高絮 体的强度[34]。尽管不同的体系所得的絮体强度因子值 有较大差别,但仍能得出一个重要的规律:絮体强度 与其粒径成反比关系。

目前,用于表征絮体强度的方法主要有 两种:根据系统中絮体破碎所需的能量 输入大小的宏观表征法和直接测定单个 絮体内颗粒与颗粒间作用力大小的微观 表征法。其中宏观方法是目前研究絮体 强度的主要方法。

(1)絮体强度因子 Gregory等认为在一定的剪切范围内,絮体的强 度可以通过测定絮体的粒径来反映。在此基础 上,提出了FI指数的概念,认为FI指数越高, 絮体的强度越大。其他研究者用类似的方法提 出了絮体强度因子的概念(Strength factor),该 方法是一种直接利用絮体粒径表征絮体强度的 方法

总之,光散射技术的准确性主要受被测 定颗粒的粒度范围所限。一般的,当测 定小颗粒时,散射曲线的线性关系较好, 而当颗粒粒度较大时,则需要具体分析 絮体分形维数对于散射是否会产生较大 的影响。此外,由于过高浓度的悬浊液 会产生多次散射的问题,因此光散射只 能用于一定遮蔽度的颗粒的测定。
3. 沉降法
图7-5 沉降法示意图

图7-5 沉降法示意图


沉降法测颗粒的分形特征比小角度光散射法更为普遍, 其测定方法示意见图6-4。沉降法是基于颗粒的内在分 形结构特征与其外在沉降行为表现有关,并且沉降行 为是优化沉淀工艺的主要参数。絮体的沉降行为受其 粒度、有效密度及孔隙率的影响[25]。絮体的分形构造 可能对絮体的沉降行为造成两方面的影响,这是因为 絮体成长更趋于非球形体的形式。相对于同样尺寸的 球形实体,分形体在沉降过程中所受的阻力偏大,相 反地, 如果分形体内的孔洞足够使水流能够穿透的话, 那么它受的阻力反而比球形实体的要小[24]。 Miyahara等[27]利用沉降速度计算絮体的分形维数。球 形颗粒最终的沉降速度可以用Stoke’s公式来表示,
6工艺控制条件对絮体性状的影响




1. 混凝机制差异 电中和、吸附架桥及卷扫絮凝是三种典型的混凝机理。 当使用金属盐类的无机混凝剂时,金属盐在水中迅速的水解成多种阳 离子形态,这些阳离子吸附到负电荷的胶体表面而导致胶体表面电荷 的降低。在较低的混凝剂投加量下,电中和混凝是导致胶体颗粒脱稳 的最可能机理;相对而言,当金属盐类混凝剂的投加量高到足以形成 无定形氢氧化物沉淀时,水体中的颗粒可以被包裹于这些氢氧化物的 沉淀内部,这就发生了所谓的卷扫絮凝。 此外,当使用高分子聚合物作为混凝剂时,伸展在溶液中的长链状聚 合物分子的各活性基团可同时占据胶粒表面一个或多个吸附位,或同 时占据两个或更多个胶粒。通过胶体颗粒间的这种“架桥”方式可以 将多个颗粒随意地束缚在聚合物分子链的活性基团上,从而形成桥链 状的粗大絮凝物,因此颗粒物通过高分子的吸附架桥作用而发生絮凝。 一般来说,高分子聚合物架桥絮凝产生絮体的强度显著高于普通金属 盐类混凝的絮体,因此通过吸附架桥机理产生的絮体更能够抵御外界 的剪切破坏。
2. 关散射法


聚集体散射光的程度将给出聚集体结构与特征 尺度的关系[24],并且如果知道颗粒本身的一 些光学特性参数的话,便可以得到聚集体的分 形特征参数。这种方法基于以下假设: (1) 组成聚集体的初始颗粒具有形状与粒度上 的均一性; 聚集体对光的折射率较小,因此,光的波长不 会变短; 光在到达监测器前只被颗粒散射一次。可以通 过减少颗粒浓度来降低多次散射的发生几率 [25]。




1. 絮体粒径 很多测定絮体尺寸的结果被用于描述絮体代表性 的粒度, 最简便的是利用絮体最长方向的尺寸来代表它的 粒度, 这样的缺点是,只能得到絮体在某一方向上的大 小。 而通常可以利用絮体在水平方向和垂直方向上的 最大尺寸来描述絮体的粒度特征(图7-1),同时 可以通过计算絮体高度和宽度方向尺寸的比值来 表征絮体的形态。
3 絮体的分形维数 自从Mandlebrot在二十世纪七十年代提出分 形理论后,分形几何学已经被广泛用于描 述颗粒聚集体复杂的结构[20]。分形体具有 以下几个特点: (1) 自相似性 (2) 两种不同几何参数间具有幂指数关系 (3) 可以用一个非整数的维数值来描述


分形体的自相似性是指其微观特征不随 放大倍数的变化而改变。虽然在很多场 合,很难观察到分形体的严格自相似性, 但是仍具有统计上的自相似性,这表明, 总体来说,分形体的一部分仍和其它部 分具有相似性。

3. 絮体的分形结构 絮体具有分形特征。一般认为较为密实的絮体具 有较高的分形维数,而疏松的絮体分形维数较低。 絮体的分形维数与絮体的密度、可渗透性、沉降 速度以及絮体的粒径分布都有密切的关系。 水力条件、絮凝机理等都对絮体结构有重要影响。 在高剪切的水力条件下所形成的絮体的分形维数 较高,而在较低的剪切条件下絮体的分形维数较 低。卷扫条件下,由于Al(OH)3沉淀较为疏松,因 此形成的絮体也较为疏松;而电中和条件下形成 的絮体则较为密实。天然有机物所形成的絮体结 构一般较为疏松,这与天然有机物本身的特性有 关。
4. 药剂及其投加量 药剂投加量有其最佳值,在最佳值下多 形成密实的絮体(最佳剂量不受搅拌强 度的影响)。投加量不足,形成的絮体 尺寸较小,结构松散;投加量太多,则 会再稳定。另投加量亦会改变混凝机理。





5. 水中颗粒的成分、性质和浓度 水中颗粒的成分、性质和浓度对混凝效果有明显 的影响。例如,水中存在二价以上的正离子,对 天然水压缩双电层有利。 颗粒级配越单一均匀、越细小越不利于沉降;大 小不一的颗粒聚集成的絮体越密实,沉降性能越 好。 水中颗粒的化学组成、性质和浓度等对混凝效果 的影响比较复杂,目前还缺乏系统和深入的研究, 理论上只限于做些定性推断和估计。在生产和实 用上,主要靠混凝实验,以选择合适的混凝剂品 种和最佳投量。
相关文档
最新文档