6.材料科学进展--新能源材料1

Mg (Target 3.5wt%)
BCC (TiCrV)
0.05
AB2
MgNiV
BCC (TiCrV)
Conventional Alloys
0.01 1.0
2.0
3.0Biblioteka 4.05.06.0 7.0 8.0
10.0
Gravimetric Density , wt%
负极材料（储氢材料）
AB5型混和稀土系储氢合金

海洋能

潮汐的发生是地球受月球和太阳引力的影响而引 起的涨潮时海水向岸边冲去，落潮时又退回海中， 每天有规律地往复运动。受海岸、港湾地形的影 响，海面的高度在高潮和低潮时有很大差别。可 以用来推动机械装置，又可以用来发电。
氢能
氢是理想能源，热值高、无污染。 存在的问题：1）氢的来源，只能通过电解水，太 阳能分解水，生物制氢，以及化工、冶金等流程制 氢，这就需要消耗能源；2）在存储、运输及应用 过程中易爆，使材料产生氢脆、氢腐蚀，以及氢渗 漏等。 利用方式： 1）直接燃烧；2）储氢：将材料与氢结合成为氢化 物，需要时加热放氢，放完后还可继续充氢。如储 氢合金是高能蓄电池的负极。
金属氢化物 镍电池材料
正极材料（ Ni(OH)2 ）； 负极材料（储氢材料）； 制备电极的基板材料； 电介质材料； 聚合物隔膜； 添加剂； 电池壳体； 密封件；
高密度球形Ni(OH)2正极材料
制备方法： 1）化学沉淀晶体生长法（最常用）； 镍盐+碱形成微晶核，再长成球形Ni(OH)2 硫酸镍+氢氧化钠+氨水+添加剂 2）镍粉高压氧化催化法；
Ni/MH电池材料
1960年代，荷兰和美国先后发现LaNi5和 MgNi5具有可逆吸放氢性能； 1973，将 LaNi5作为二次电池负极材料研究； 1984，解决了LaNi5合金在充放电过程中的容 量衰减迅速的问题，实现了利用储氢合金作 为负极材料制造Ni/MH电池的可能； 1987年，工业化Ni/MH电池投产。
C. Liu, Y.Y. Fan, M. Liu, H.T. Cong, H.M. Cheng, and M.S. Dresselhaus, “Hydrogen Storage in Single Walled Carbon Nanotubes at Room Temperature”, Science, 286, 1127-1129 (1999).

太阳能主要利用形式： 1）热能直接利用：如利用镜面或反射槽将太阳光 聚焦在收集器上，由中间介质吸热产生蒸汽，推动 气轮机组发电； 2）光伏效应：太阳能电池。
太阳能的利用
真空管集热 太阳能热水器； “温室效应”
太阳能电池
太阳能汽车
太阳能

美国“百万屋顶计划；德国”十万屋顶“计划； 日本"1600个屋顶"太阳能电池系统等。
Mg基储氢合金
Mg2Ni为代表。 以溅射和机械合金化合成非晶态薄膜合金，表 面改性，提高催化活性，改善吸放氢热力学和 动力学，改善吸放氢性能。是目前研究的热点

材料。
优点：储氢量高、资源丰富、价格低廉。 缺点：Mg在碱中易腐蚀，导致电极容量衰退迅 速，循环寿命太短。

V基固溶体型储氢合金
Boron Nitride 纳米管储氢
R. Ma, Y. Bando, H.Zhu, T. Sato, C. Xu, and D. Wu, “Hydrogen Uptake in Boron Nitride Nanotubes at Room Temperature”, J. Am. Chem. Soc., 124, 7672-7673 (2002).
材料科学进展新能源材料
新能源材料 Energy Materials （一）
主要内容
一、概述
二、新型二次电池材料 三、太阳能电池材料
四、燃料电池材料
五、超导材料
一、概述
什么是能源？
能源是指一切能量集中的含能体(如
煤炭石油)和能量过程(如风和潮汐)， 能到达地球表面的，都叫做地球上的 能源。
能源是社会经济建设和提高人民生活

AB5型储氢合金为CaCu5型六方结构，典型代表 LaNi5。实用合金为LaNi5多元系，如： La0.7Nd0.3Co2.4Al0.12.5Co2.4Al0.1
合金优化：降低成本、获得良好的综合性能 1）A侧用廉价混和稀土Mm（La、Ce、Pr、Nd）替代 单一稀土La； 2）B侧用Co、Mn、Al、Cu、Fe、Ti等替代Ni。
核能


铀在自然界中有三种放射性同位 素：U235、U238、U234 ，在衰变 过程中放出热量。在军事上铀主要 用来制造核武器和核动力燃料。用 作核电站反应堆的燃料，发电成本 低。 铀裂变时产生的同位素及其 射线，在工农业生产和科学技术领 域中有广泛的用途。例如，工业无 损检测；农业培育良种，防止病虫 害；医学上灭菌消毒，临床诊断及 治疗等等。 核聚变装置对材料要求十分苛刻， 如耐中子辐射、耐高温和抗氢脆等
能源材料
广义上讲，在使用能源的过程中发挥作 用的材料都是能源材料。 新能源材料： 1）新型二次电池材料； 2）太阳电池材料； 3）燃料电池材料； 4）其他材料：超导材料，核材料

新能源材料的作用和目的
1. 把原来习惯使用的能源变成新能源；
2. 提高储能和能量转化效率； 3. 保证核反应堆的性能与安全； 4. 降低新能源的投资和运行成本。
V基固溶体（V-Ti, V-Ti-Cr）合金吸氢后可以 生成VH和VH2两种氢化物。 优点：储氢量极高； 缺点：电极活性差、循环寿命短。
单壁碳纳米管储氢
Hydrogen storage capacity
around 4 wt% at ambient temperature and moderate pressure Higher reported storage capacities of 8-10 wt.% have been difficult to reproduce Low cost – high volume fabrication processes are not yet available for carbon nanotubes
3）金属镍电解沉淀法。
高密度球形Ni(OH)2正极材料
影响电化学性能的因素： 1）化学组成：镍含量、添加剂、杂质； 2）粒径及粒径分布； 3）表面状态； 4）微晶晶粒尺寸及缺陷。
二次电池用储氢合金的技术要求
(1) 合金要有较高的储氢容量; (2) 合金易活化,作成电极后电化学活性高,电极反应时的可 塑性好; (3) 平衡氢压适中(0. 01～0. 5MPa) , 对氢的阳极氧化具有 良好的催化作用; (4) 在氢的阳极氧化电位范围内,储氢合金具有较强的抗氧 化能力及导热导电性; (5) 在碱性电解液中,合金组分的化学性质相对稳定,抗腐蚀 性能好; (6) 合金原料成本低。

Ni/MH电池材料
与尚在广泛应用的Ni/Cd电池相比， Ni/MH电池有如下优点： （1）能量密度高（同尺寸1.5～2倍）； （2）无镉污染—绿色电池； （3）可大电流快速充放电； （4）工作电压1.2V，与Ni/Cd电池有互换性。
Ni/MH电池材料
Ni/MH电池结构及工作原理
工作原理
Ni/MH电池材料

氢能的利用
美国加州州长施瓦辛格为新“悍马”加氢气
氢能的利用
宝马H2R液氢动力实验赛车
生物能

如人畜粪便、秸秆、 杂草和不能食用的果蔬， 等等废弃物，经过细菌发 酵可以产生沼气(甲烷占55
％～70％左右，二氧化碳占25％～ 40％左右，此外还有少量氢气、硫
化氢、一氧化碳、氮和氨等 )，用
沼气做燃料和照明，燃烧 后生成二氧化碳和水，不 污染空气，不危害人类健 康，并可以大大减少垃圾 的数量。

优点：最早开发、技术最成熟、用量最大。 缺点：储氢量较小，成本高。
AB2型Laves相储氢合金
AB2型Laves相储氢合金，代表合金 ZrMn2，新一代高容量负极材料！ 多元合金化：Ti-Zr-V-Cr-Ni

优点：储氢量高和循环寿命长。 缺点：初期活化困难、高倍率放电性差， 原材料价格高。
人造卫星太阳能 发电站的构想。
风能
太阳能在地面上约2％转变 为风能，全球风力用于发电 功率可达11.3万亿kW，很有 发展前景。 风能与风速密切相关，但风 车材料是关键。－个2.5MW 的风车，转子叶片直径要80 ｍ，包括传动箱的总重达30t； 风车高近百米，用材几百吨。 风车叶片耍有足够的强度和 抗疲劳性能，目前主要采用 玻璃钢或碳纤维增强塑料， 正向增强木材发展。
二、新型二次电 池材料
电池的分类
化学电池 1. 一次电池：碱性电池、碳锌电池、氧化银 电池、水银电池 2. 二次电池：铅酸电池、镍镉电池、镍氢电 池、锂电池 3. 燃料电池 物理电池 1. 太阳能电池 2. 原子能电池

二次电池材料
含铅、镉，污染
绿色电池
二次电池材料
新型二次电池材料
1. 金属氢化物镍电池材料（Ni/MH） 2. 锂离子电池材料（LIB）
各种储氢方法对比
以 4 kg 车载 H2为例
Schlapbach & Züttel, Nature, 15 Nov. 2001
负极材料（储氢材料）
Volumetric Density , kgH2 / L
1.0 0.5
TiCrRu
Ti3Al Ni33Ti40Zr27 AB5 0.1
Advanced High Capacity Alloy
地热能

从直接利用地热的规模 来说，最常用的是地热水淋 浴，占总利用量的1/3以上， 其次是地热水养殖和种植约 占20%，地热采暖约占13%， 地热能工业利用约占2%。 利用地热能，占地很少，无 废渣、粉尘污染，用后的弃 （尾）水既可综合利用，又 可回注到地下储层，达到增 加压力、保护储层、保护地 热资源的双重目的。
能
第二类能源 （来自地球内部）
原子能 铀，钍，硼，氘 源 二 级 能 源 第三类能源（来自地球和其 它天体的相互作用）
电能，氢能，煤油，汽油，柴油，酒精，甲醇，丙烷， 苯胺，肼，氨，硝化棉和硝化甘油，黑色火药等
21世纪的能源问题日益严重

人类能源消费仍以石油、天然气、煤炭等一次 性矿物能源为主。
矿物燃烧导致的空气污染和温室效应严重破坏 生态环境，危机人类的生存！ 节约能源、提高效率、使用新能源、保护环境 刻不容缓！
水平的重要物质基础之一。
能源的分类
一 第一类能源 （来自地球以外）
太 阳 辐 射 能 煤，石油，油页岩，天然气，草 木燃料，沼气和其它由于光和作 用而固定下来的太阳能。 风，流水，海流，波浪海洋热能 ，直接太阳能
级
宇宙射线，流星和其它星际物质带进地球 大气的能量 地 球 热 能 地震，火山活动 地下热水和地热蒸气（包括温 泉和沸泉） 热岩层 潮汐能
新能源与新能源材料
人 类 需 要 新 能 源 太阳能 风能 海洋能 氢能 生物质能 地热 核能
太阳能
地球每年接受太阳的总能量为1.8×1018kWh，相 当于全球能耗的1.2万倍，无污染，是永久性能源。 但是，太阳辐射到地球的能量密度太低，只有 1kW/cm2，还受气候影响。