聚氨酯弹性体生产工艺配方技术模板
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聚氨酯弹性体工艺流程
一、聚氨酯弹性体的概述
二、聚氨酯弹性体的主要原料
三、聚氨酯弹性体主要生产设备
四、模具的加工
五、聚氨酯弹性体生产工艺流程
六、生产过程中注意事项
一、聚氨酯弹性体的概述
所谓弹性体是指玻璃化温度低于室温, 扯断伸长率>50%, 外力撤出后复原性比较好的高分子材料, 而玻璃化温度高于室温的高分子材料称为塑料。在弹性体中, 其扯断伸长率较大( >200%) 、
100%定伸应力较小( 如<30Mpa) 、弹性较好的可称为橡胶。因此弹性体是比橡胶更为广泛的一类高分子材料。
聚氨酯弹性体, 又称聚氨酯橡胶是弹性体中比较特殊的一大类, 其原材料品种繁多, 配方各种各样, 可调范围很大。聚氨酯弹性体硬度范围很宽, 低至绍尔A10以下的低模量橡胶, 高至绍尔D85的高抗冲击橡胶弹性材料。因此聚氨酯弹性体的性能范围很宽, 是介于从橡胶到塑料的一类高分子材料。
二、聚氨酯弹性体主要原材料
聚氨酯弹性体用的原料主要是三大类, 即低聚物多元醇、多异氰酸酯和扩链剂( 交联剂) 。除此之外, 有时为了提高反应速度, 改进加工性能及制品性能, 还需加入某些配合剂。下面只对生产的聚氨酯鞍座所用原材料进行具体描述。
反应过程: 多元醇与二异氰酸酯反应, 制成低分子量的预聚体; 经扩链反应, 生成高分子量聚合物; 然后添加适当的交联剂, 生成聚氨酯弹性体。其工艺流程如下:
2.1 低聚物多元醇
聚氨酯用的低聚物多元醇平均官能度较低, 一般为2或2~3.相对分子质量为400~6000, 但常见的为1000~ .主要品类有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚ε-己内酯二醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚合物多元醇等。它们在合成聚氨酯树脂中起着非常重要的作用。一般可经过改变多元醇化合物的种类、分子量、官能度与分子结构等调节聚氨酯的物理化学性能。
2.1.1聚酯多元醇
聚酯多元醇简称聚酯, 是聚氨酯弹性体最重要的原料之一。它是由二元羧酸和多元醇缩聚而成, 最常见的二元羧酸是己二酸, 最常见的多元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇。另外, 一些特殊聚酯还用戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等多元醇。由于可用的多元醇品种多, 因此聚酯的分子结构多种多样, 品种牌号也较多。为了得到端羟基聚酯, 必须用过量的多元醇与二元羧酸反应。一般采用间歇法生产聚酯。其反应过程分为酯化反应和酯交换反应两个阶段。生产装置大同小异, 一般工艺流程, 主要设备包括缩合釜、分馏冷凝器、冷凝器、计量罐、真空系统、加热冷却系统和控制系统。整个系统的气密性要求十分严格。缩合釜搅拌轴可采用端面机械密封。加料顺序先加多元醇和配合剂, 后加已二酸, 然后充氮。酯化反应从加热升温开始到220~250℃后约1h基本完成。此阶段主要是常压脱水过程, 生成低分子聚酯和缩合水。当升温到135℃左右时酯化反应最激烈, 生成大量缩合水。由于缩合水的蒸发会发生大量气泡上升, 用
1, 4-丁二醇和1, 6-乙二醇为原料时气泡尤为激烈。此时应及时调节加热功率, 控制冷凝器出水速度, 防止大量水蒸气将大量分子多元醇带出分馏冷凝器。激烈反应过后, 维持适宜的出水速度, 逐渐将反应温度升到220~250℃.当酸值降至30mgKOH/g左右或出水量约等于理论水量时, 由于混合物中的羟酸很少, 酯化难以继续进行, 出水基本停止, 酯化反应阶段基本结束。
本次聚氨酯鞍座中所选用的低聚物多元醇为聚酯多元醇, 牌号为ODX-218,分子量。
2.2 多异氰酸酯
多异氰酸酯品种也不少, 但产量最大的只有两种, 即二苯基甲烷二异氰酸酯( MDI) 及其聚合物多苯基多亚甲基多异氰酸酯( PAPI) 和甲苯二异氰酸酯( TDI) 。多异氰酸酯我们采用德国拜耳的TDI-100。
TDI是以甲苯为基本原料, 用硝酸和硫酸的混合物进行硝化生成二硝基甲苯, 然后溶于甲醇中, 在雷尼催化剂和15~20Mpa的氢气压下进行加氢还原成甲苯二胺( TDA) , 在经光气化制得的。
甲苯硝化的第一阶段生成邻位、对位、间位三种硝基甲苯异构体混合物, 且其含量分别为55%~60%、35%~40%和2%~5%。异构体的含量几乎不受反应条件的影响。将上述单硝基甲苯混合物进行不硝化生成2,4-二硝基甲苯和2,6二硝基甲苯, 其比例为80/20, 再经还原和光化制得80/20TDI(T-80)。如单硝基甲苯混合物现经结晶分离出纯的邻位和对位单硝基苯, 再分别进行第二次硝化和还原,
光化, 可制得65/35TDI(T-65)和纯2,4-TDI( T-100) 。生产过程见下图:
化学反应方程式:
异氰酸酯的反应是有有机酸酯与氰酸钾而得:
R2SO4+KCNO→2RNCO+K2SO4
TDI产品中T-80占绝大部分, 主要用于软质泡沫塑料, 约占软质泡沫塑料产量的31.5%, 其次是聚氨酯涂料、胶粘剂和弹性体,