山东大学期末考试复习-水分析化学[第五章氧化还原滴定法]山东大学期末考试知识点复习
氧化还原滴定法
学习要求： 1.理解氧化还原滴定的滴定曲线绘制所依据的原 理。 2.熟悉氧化还滴定法的特点及主要方法。 3.熟悉氧化还原滴定法中的指示剂，掌握氧化还 原滴定法的计算。 4.掌握氧还原滴定法在分析中的应用。
氧化还原滴定法
氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分 析方法。 在化学分析中，水中许多具有氧化性或还原性的物 质，除了能直接测定外，还可以用间接定量反应关系进 行测定。因此，氧化还原滴定法的应用十分广泛。氧化 还原滴定法有多种方法。若以氧化剂命名，主要有高锰 酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴酸盐法等。
O2＋4H+＋4e ＝ 2H2O Sn4+＋2e ＝ Sn2+ Ce4+＋2e ＝ Ce3+ E° O2 ／H强还原剂，如
E° Sn4+ ／Sn2+ ＝0.154V E° Ce4+ ／Ce2+ ＝1.161V
又如强氧化剂：
存在的问题
实际上不同的氧化还原反应，其反应速度存在着很大 的差别。有的反应速度较快，有的反应速度较慢。有的反 应虽然从理论上看是可行的，但实际上由于反应速度太慢 而可以认为它们之间并没有发生反应。所以在氧化还原滴 定分析中，从平衡观点出发，不仅要考虑反应的可能性， 还要从反应速度来考虑反应的现实性。因此，对影响反应 速度的因素必须有一定的了解。
标准电极电位与条件电位的关系
标准电极电位与条件电位的关系，与稳定常数与条件 稳定常数的关系相似。分析化学引入条件电位之后，处理 实际问题就比较符合实际情况。但目前，条件电位的数据 还不完善，还有许多体系的条件电位缺乏数据。当缺少相 同条件下的条件电位值时，可采用条件相近的条件电位值 。但是，对于没有条件电位的氧化还原电对，只好采用标 准电极电位，通过能斯特方程式来计算。 在处理问题时，为讨论方便，一般仍采用标准电极电
山东大学分析化学练习题及答案05重量分析和沉淀滴定法
第五章重量分析和沉淀滴定法一、选择题1. 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。
设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 3％(B) 1％(C) 0.1％(D) 0.03％2. Ag2S的K sp=2.0×10-48，其在纯水中的溶解度计算式为-------------------------( )(A) s = (B) s =(C) s = (D) s =3. 重量法测定铁时，过滤Fe(OH)3沉淀应选用----------------------------------------( )(A) 快速定量滤纸(B) 中速定量滤纸(C) 慢速定量滤纸(D) 玻璃砂芯坩埚4. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是----------------------------------------------( )(A) 沉淀应在热溶液中进行(B) 沉淀应在浓的溶液中进行(C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂(D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化5. 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。
今已测得B 的浓度为3.0×10-3mol/L，则该微溶化合物的溶度积K sp是----------------------------------------------( )(A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13(C) 1.0×10-14(C) 2.6×10-116. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成----------------------------------------------------------------------------------( )(A) 混晶(B) 吸留(C) 包藏(D) 后沉淀7. 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附何种离子?------------------------------------------------------------------------------------( )(A) Na+(B) K+(C) Ca2+(D) H+8. 今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3沉淀对Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四种离子的吸附量将是-----------------------------------( )(A) 四种离子都增加 (B) 四种离子都减少(C) Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+减少 (D) Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+减少9. 下列表述中错误的是-----------------------------------------------------------------------------( )(A) 由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速)(B) 微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核(C) 相对过饱和度愈大,分散度愈高(D) 均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核10. 莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则---------------( )(A) AgCl沉淀不完全(B) AgCl吸附Cl-增强(C) Ag2CrO4沉淀不易形成(D) AgCl沉淀易胶溶二、填空题2.3. 比较下列各组物质溶解度的大小(用>, < ,=符号表式)。
大学化学 氧化还原滴定法
缺点：
1、氧化性不如高锰酸钾强，应用范围窄。常 用于Fe2＋及土壤中有机质的测定。
2、滴定中要用指示剂确定终点，常用的指示 剂：二苯胺磺酸钠等。
3、 Cr2O72－和Cr3＋都有毒害，使用时应注意 废液的处理，以免污染环境。
27
2.重铬酸钾法的应用
铁含量的测定
试样→热浓HCl溶解→SnCl２还原→加入H2SO4＋H3PO4
程中,当加入滴定剂反应达平衡后：E＝ +－ -=0 ＝（Fe3+/Fe2+)＝ (Ce4+/Ce3+)
当加入19.98ml Ce4+时：
'Fe3
/ Fe2
0.0592 1
lg
c(Fe3 ) c(Fe2 )
99.9 0.68 0.0592 lg
0.1 11
0.86(V )
3、计量点时：
计
'1
0.0592 z1
0.05 592lgcc M nO 4 /M n2
'
M nO 4 /M n2
M nO 4 M n2
8
二、 氧化还原滴定法的基本原理
（一）滴定曲线 在氧化还原滴定中，是根据有关电对的电
极电位和滴定剂的用量来描绘滴定曲线。
以0.1000mol·L-1 的Ce(SO4)2 标准溶液滴定 在 H2SO4 为 1mol·L-1 的 介 质 中 ， 20.00ml 0.1000mol·L-1 的Fe2+为例讨论溶液中电位的变 化。
（一）基本原理：利用I2的氧化性或I-的还原性进行 测定的滴定分析法
1、直接碘量法（碘滴定法）：利用I2的氧化性
还原性物质
I2
I-
基本反应 ： I2 +2e = 2I- φ°=0.54V，
专题氧化还原滴定.doc
专题氧化还原滴定【必备知识】1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：(1)氧化还原指示剂。
(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。
(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
4．实例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnO－4＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。
(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。
【反馈练习】1．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O2－3===S4O2－6＋2I－。
取m g 试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。
下列说法正确的是()A．试样在甲中溶解，滴定管选乙B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C．丁图中，滴定前滴定管的读数为a－0.50 mLD．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小2．(2018·太原模拟)将2.25 g铁矿石样品经一系列化学处理，制得铁元素全部为Fe2＋的待测液250 mL，利用反应6Fe2＋＋Cr2O2－7＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O对铁矿石中铁元素的含量进行测定。
山东大学期末考试复习-水分析化学[第三章配位滴定法]山东大学期末考试知识点复习
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第三章配位滴定法一、配位滴定法概述配位滴定是以配合反应为基础的滴定分析方法。
它以配位剂作标准溶液直接或间接地滴定被测溶液，形成配位化合物，并选用适当的指示剂确定滴定终点。
用于配位滴定的配位剂：无机配位剂如CN-、F—等和有机配位剂如氨羧配位剂使用较广泛：氨基三乙酸(NTA) 乙二胺四丙酸(EDTD) 乙二胺四乙酸(EDTA)二、EDTA的性质及配合物1．EDTA的离解平衡在强酸溶液中，H4Y的两个羧酸根可再接受质子,形成H6Y2+，这样ED-TA相当于一个六元酸，有6级离解平衡可见,EDTA具有中强二元酸的性质—- H4Y+2NaOH====Na2H2Y+2H2OEDTA在水溶液中有七种存在型体(表3-1)：C（H4Y)＝［H6Y2+］＋[H5Y+]＋［H4Y］＋[H3Y—]＋[H2Y2-］＋[HY3—]＋［Y4-］EDTA在不同pH值下的主要存在型体表3-1pH≥12时，只有Y4—型体，此时Y4- 的分布分数δy4-≈1。
EDTA微溶于水，其溶解度为0．02g／100mL水（22℃)，难溶于酸和一般有机溶剂,易溶于氨水和氢氧化钠溶液。
故常用它的二钠盐，也简称EDTA（Na2H2 Y·2H2O，M＝372．24），其溶解度为11．2g／100mL水(22℃），浓度为0．3mol／L；0．01mol／L EDTA溶液的pH值为4．8。
2．EDTA与金属离子形成的配合物的特点配位性广泛；配位比简单的为1：1;配合物稳定；配合物易溶于水;EDTA与无色的金属离子生成无色配合物，与有色金属离子生成更深的配合物. 三、配合物在溶液中的离解平衡 1．配合物的稳定常数金属离子(M ）与配合剂（L ）形成1:1型配合物时：对于相同配位数的配离子，K f θ值越大，该配离子在水中越稳定,K d θ越大，表示配离子越易离解。
金属离子(M)与配合剂(L)形成1:n 型配合物时： βn --总稳定常数以K f θ表示. 3．溶液中各级配合物的分布溶液中金属离子M 的总浓度为C M ，配位体L 的浓度为C L ，根据物料平衡： C M ＝［M]＋［ML ］＋［ML 2]＋…＋[ML n ]＝[M](1 ＋β1 ［L ］＋β1 ［L] 2＋…＋βn ［L ］ n ）根据分布分数定义，则各级配合物的分布分数：可见,配合物的分布分数δ1仅是［L ］的函数，由δ和C M 可求各级配合物的平衡浓度。
(完整)分析化学期末试题及参考答案
(完整)分析化学期末试题及参考答案一、选择题1. 以下哪种方法属于滴定分析法？A. 质谱法B. 紫外-可见光谱法C. 电位滴定法D. 原子吸收光谱法答案：C分析：滴定分析法是一种定量分析方法，通过滴定来确定溶液中某种物质的含量。
电位滴定法属于滴定分析法，通过测量溶液的电位变化来确定滴定终点。
二、填空题2. 常见的滴定方式有________滴定、________滴定、________滴定和________滴定。
答案：酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定、沉淀滴定分析：滴定分析法根据滴定剂的性质和滴定过程的不同，可以分为酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定和沉淀滴定四种类型。
三、判断题3. 原子吸收光谱法是一种基于原子吸收光谱原理的分析方法。
（）答案：正确分析：原子吸收光谱法是一种利用原子吸收光谱来分析物质成分和含量的方法。
当光源发出的光通过待测元素的原子蒸气时，光中的特定波长的光被原子吸收，形成吸收光谱。
四、计算题4. 取10.00 mL某未知浓度的硫酸溶液，用0.1000 mol/L的氢氧化钠溶液进行滴定，滴定过程中消耗了20.00 mL的氢氧化钠溶液。
求该硫酸溶液的浓度。
答案：0.2000 mol/L分析：根据酸碱中和反应的化学方程式：\[ \text{H}_2\text{SO}_4 + 2\text{NaOH}\rightarrow \text{Na}_2\text{SO}_4 +2\text{H}_2\text{O} \]可知，1摩尔的硫酸需要2摩尔的氢氧化钠反应。
根据题目所给数据，可得：\[ n(\text{NaOH}) = C(\text{NaOH}) \timesV(\text{NaOH}) = 0.1000 \text{ mol/L} \times 20.00 \text{ mL} = 0.002 \text{ mol} \]由于硫酸与氢氧化钠的反应比为1:2，因此：\[ n(\text{H}_2\text{SO}_4) =\frac{n(\text{NaOH})}{2} = \frac{0.002\text{ mol}}{2} = 0.001 \text{ mol} \]硫酸溶液的浓度为：\[ C(\text{H}_2\text{SO}_4) =\frac{n(\text{H}_2\text{SO}_4)}{V(\text{H}_2\tex t{SO}_4)} = \frac{0.001 \text{ mol}}{10.00\text{ mL}} = 0.1000 \text{ mol/L} \]五、论述题5. 简述色谱法的基本原理及其在分析化学中的应用。
山东大学分析化学期末考试试题(C)及答案
分析化学期末考试试题（C）一、选择题1. 今欲用Na3PO4与HCl来配制pH = 7.20的缓冲溶液，则Na3PO4与HCl 物质的量之比n(Na3PO4)∶n(HCl)应当是----------------------------------------------------------------------( ) (H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36)(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 2:3 (D) 3:22. 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是：A2B3==2A + 3B。
今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L，则该微溶化合物的溶度积K sp是----------------------------------------------( )(A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13(C) 1.0×10-14(D) 2.6×10-113. 下面四种表述中正确的是------------------------------------------------------------------（）(1)绝对误差大，相对误差就一定大(2)绝对误差是正的，相对误差一定为正(3)校正值与绝对误差相等(4)绝对误差为正，校正值一定为负（A）1,2 (B)1,3 (C)2,3 (D)2,44. 欲配制pH =5.0的缓冲溶液，最好选择---------------------------------------------------( )(A) 一氯乙酸(p K a = 2.86) (B) 氨水(p K b = 4.74) (C) 六次甲基四胺(p K b = 8.85) (D) 甲酸(p K a =3.74)5. 可以减小随机误差的方法是-------------------------------------------------------------------( )(A) 对仪器进行校准(B) 做空白试验(C) 增加平行测定次数(D) 做对照试验6. 含0.10mol/L HCl和0.20mol/L H2SO4的混合溶液的质子条件式是------------------( )(A) [H+] = [OH-]+[Cl-]+[SO42-] (B) [H+]+0.3 =[OH-]+[SO42-](C) [H+]-0.3 = [OH-]+[SO42-] (D) [H+]-0.3 =[OH-]+[SO42-]+[HSO4-]7. 测定某有机物，称取0.2000 g, 溶解后加入0.01000 mol/L I2标准溶液10.00 mL，回滴I2时消耗0.01000 mol/L Na2S2O3 19.20 mL，则此测定的相对误差约是------------------( )(A) 千分之几(B) 百分之几(C) 百分之几十(D) 百分之百8. 分析测定中随机误差的特点是----------------------------------------------------------------( )(A) 数值有一定范围(B) 数值无规律可循(C) 大小误差出现的概率相同(D) 正负误差出现的概率相同9. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)----------------------------------------------------------------------------------( )(A) 稀H2SO4(B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲10. 下列数据中有效数字为二位的是----------------------------------------------------------( )(A)[H+]=10-3.4(B) pH=2.0 (C) lg K=16.5 (D)lg K=16.46二、填空题( 共14题30分)1. 某酸碱指示剂HIn在其有1/5转变成离子形式时发生颜色变化，若颜色变化时的pH = 6.40，试计算指示剂的解离常数K a(HIn)，_______________________。
水分析化学复习题
水分析化学期末复习题1、什么叫水质指标？它分为哪三类？表示水中杂质的种类和数量，它是判断水污染程度的具体衡量尺度。
水质指标包括物理指标、化学指标、微生物指标。
2、生活饮用水水质的基本要求有哪些？⑴.感官性状无不良刺激或不愉快的感觉⑵.所含有害或有毒物质的浓度对人体健康不产生毒害和不良影响。
⑶.不应含有各种病源细菌、病毒和寄生虫卵，是流行病学上安全。
3、基准物质应符合哪些条件？⑴.纯度高；⑵.稳定；⑶.易溶解；⑷.有较大的摩尔质量；⑸定量参加反应，无副反应；⑹.试剂的组成与化学是完全相符。
4、准确度和精密度分别表示什么？各用什么来表示？准确值反映测量值与真实值的接近程度，用误差表示；精密度反映测量值与平均值的接近程度（或测量值互相靠近的程度），用偏差表示。
5、定量分析的基础是什么？定量分析是将一已知准确浓度的试剂溶液和被分析物质的组分定量反应完全，根据反应完成时所消耗的试剂溶液和用量，计算出被分析物质含量的方法。
基础就是标准物质和待测物质完全反应，物质之间的量的关系符合反应式中的计量关系。
6、采样的基本原则是什么？为什么？采样的基本原则：供分析用的水样应充分代表该水的全面性，并必须不受任何意外的污染。
取样时必须做好现场调查，合理布点，才能使水样有代表性，分析其水样才有意义；否则，水样不能代表其真实情况，分析其水样没有意义。
7、水样若需保存，通常的保留方法是什么？水样保存时通常加入保存试剂，控制PH值和冷藏冷冻的方法。
这些方法可以抑制氧化还原作用和生化作用，抑制化学反应速度和细菌活性。
8、为什么用NaOH/H2O溶液滴定HCl/H2O溶液用酚酞指标剂，而不用甲基橙，在用HCl/H2O溶液溶液滴定 NaOH/H2O溶液时用甲基橙指示剂而不用酚酞？人的视觉对红色比较敏感，用碱滴定盐酸用酚酞指示剂，终点是由无色变为红色终点敏锐；而用甲基橙作指示剂终点是红色变为蓝色，不好观察，因而用酚酞指示剂。
用盐酸滴定碱时，用酚酞指示剂由红色变无色不好观察用甲基橙指示剂是蓝色变为红色，容易识别，所以用甲基橙作指示剂。
氧化还原滴定法PPT课件
cox/cRed = 1) 时的实际电极电位叫条件电极电位。条件电极电位
能更准确判断氧化还原反应进行的方向、次序及反应完成的程度
。
7
6.1.3 外界条件对电极电位的影响
电极电位
1、离子强度的影响 2、副反应的影响 3、酸度的影响
8
1.离子强度的影响 离子强度较大时，活度系数远小于1，活度
与浓度有较大差异。但与副反应对电极电位的影响相比一般忽
12
O' Fe3+ /Fe2+
O Fe3+ /Fe2+
0.059 lgFe3+
0.77 0.059 lg108.6
0.26V
此时，IO2/2I-
(
0.54V
)
O' Fe3+ /Fe2+
(
0.26V
),
Fe3+不能氧化I-，不干扰碘量法测定Cu2+
同理，pH
RT nF
ln
ox Red Red ox
O' Fe3+/Fe2+
O Fe3+ /Fe2+
RT nF
ln
Fe3+ Fe2+
Fe2+
Fe3+
O Fe3+ /Fe 2+
0.059 lg
1
Fe3+
O Fe3+ /Fe2+
0.059 lgFe3（+ Fe2+无副反应并忽略离子强度的影响）
进另一种氧化还原反应进行的现象。
16
催化剂的影响 例：在高锰酸钾法滴定中
山大分析化学试题及答案
山大分析化学试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 分析化学中，下列哪种方法属于定量分析方法？A. 定性分析B. 定量分析C. 仪器分析D. 化学计量分析答案：B2. 滴定分析中，滴定终点与化学计量点的关系是？A. 完全一致B. 完全不一致C. 基本一致D. 完全无关答案：C3. 酸碱滴定中，指示剂的选择依据是？A. 颜色变化明显B. 变色范围与滴定范围一致C. 价格低廉D. 易于购买答案：B4. 氧化还原滴定中，常用的氧化剂是？A. 硫酸B. 高锰酸钾C. 盐酸D. 氢氧化钠答案：B5. 沉淀滴定中，常用的沉淀剂是？A. 硫酸铜B. 氢氧化钠C. 硝酸银D. 氯化钠答案：C6. 分光光度法中，朗伯-比尔定律适用于？A. 单色光B. 复色光C. 紫外光D. 可见光答案：A7. 电位分析法中，pH玻璃电极的内参比电极是？A. 银/氯化银电极B. 铜/铜离子电极C. 银/银离子电极D. 铂电极答案：A8. 原子吸收光谱法中，火焰原子化器的主要作用是？A. 提供高温环境B. 提供惰性气体C. 提供还原性气氛D. 提供氧化性气氛答案：A9. 色谱法中，固定相的作用是？A. 作为流动相B. 作为分离介质C. 作为检测介质D. 作为样品介质答案：B10. 质谱法中，分子离子峰是指？A. 分子失去一个电子的离子B. 分子失去一个质子的离子C. 分子失去一个中子的离子D. 分子失去一个电子的离子答案：A二、填空题（每题2分，共20分）1. 在酸碱滴定中，滴定曲线的拐点称为________。
答案：滴定终点2. 氧化还原滴定中，常用的指示剂是________。
答案：淀粉碘化钾3. 沉淀滴定中，常用的沉淀剂是________。
答案：硝酸银4. 分光光度法中，吸光度A与浓度c和光程l的关系是________。
答案：A=εcl5. 电位分析法中，pH玻璃电极的外参比电极是________。
答案：饱和氯化钾电极6. 原子吸收光谱法中，火焰原子化器的主要作用是________。
山东大学期末考试复习 水分析化学[第二章酸碱滴定法]山东大学期末考试知识点复习
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指示剂增多。 (2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)：滴定剂和弱碱(酸)的浓度越大，突跃范围越大；
弱酸的 KA 或弱碱的 KB 越大，突跃范围越大。强酸滴弱碱，在酸性范围有突跃； 强碱滴弱酸，碱性范围有突跃。
山东大学 《水分析化学》期末考试 知识点复习
＜0，结果偏低。 六、水中碱度和酸度
(一)碱度 1．碱度 水中所有能与强酸定量作用的物质的总量，即水中所有能接受 质子的物质的总量。 2．水中可能存在的五类碱度组成 (1)OH-碱度； (2)OH-和 CO32-碱度； (3)CO32-碱度； (4)CO32-和 HCO3-碱度； (5)HCO3-碱度。 3．酸碱指示剂滴定碱度 (1)连续滴定法 以酚酞为指示剂，用 HCl 标准溶液滴定至终点，溶液颜色 由红色变为无色，消耗 HCl 溶液 P mL；接着以甲基橙为指示剂，继续用上述 HCl
山东大学 《水分析化学》期末考试 知识点复习
酸性范围，以甲基橙(或甲基红)为指示剂，则 CO32- 被中和成 H2CO3，终点的 pH 与 标定的不同，必造成误差；若滴定突跃在碱性范围，酚酞为指示剂，则 CO32- 被 中和成 HCO3- ，与标定时一样，对测定结果无大影响。
不含 CO32- 的标定好准确浓度的 NaOH 溶液，因保存不当吸收了 CO2 ，以此 NaOH 溶液，用甲基橙(3．1～4．4)为指示剂，滴定终点时溶液的 pH≈4，此时δH2CO3 ＝1，吸收的 CO32- 。产生的 CO ＞32-作为碱参加滴定，又转化为 H2CO3，这就补偿 了吸收 CO2 造成的损失，不影响标准碱溶液的浓度。但是酸碱浓度很小时，计量 点时 pH≈7，必须选甲基红(pH 为 4．4～6．2)为指示剂。pH≈7 时，δH2CO3＝0．1864， δHCO3-＝0．8132，CO2 的影响较大，最好煮沸溶液驱赶 CO2，并配制不含 CO2 的标 准碱溶液。
山东大学期末考试复习 水分析化学[第七章电位分析法]山东大学期末考试知识点复习
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山东大学 《水分析化学》期末考试 知识点复习
2．玻璃电极的膜电位，膜电极是由不同材料的“膜”制成的，这种膜只对 某些离子有选择性响应，经过离子的交换和扩散达到平衡后，膜内外产生电位差， 形成这个膜的电极电位，称为膜电位。膜电位的产生不是由于电子的转移，而是 离子交换和扩散的结果。通过测定膜电位，可以求得膜外溶液，即试液的 pH 值。
(3)直接比较法 首先测出浓度为 Cs 的标准溶液的电动势ψs，然后与相同条件下，测得浓度为 Cx 的待测溶液的电动势ψx，
四、电位滴定法
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1．电位滴定法是一种通过电极电位的变化确定滴定终点的分析方法。电位 滴定法可用于所有的滴定分析中。如酸碱滴定、氧化还原滴定、配位滴定和沉淀 滴定等。此法的准确度一般高于普通的滴定分析法。如在溶液浑浊，有色或无合 适的指示剂时，可供选用的普通滴定分析往往无法进行，而电位滴定法则不受此 类限制。
(2)标准加入法 该法是将标准溶液加入到待测溶液中进行的测定。 设 Cx 为被测水样中离子的浓度，V0 为水样的体积。测得工作电池的电动势为 ψ1。向水样中准确加入一小体积 Us(约为 V 的 1／100)的待测离子的标准溶液， 其浓度为 Cs(约为 Cx 的 100 倍)，混合均匀后，再测得工作电池的电动势ψ2。
3．溶液 pH 值的测定，pH 值电位法的电极体系是由玻璃电极为指示电极与 饱和甘汞电极为参比电极，与试液组成工作电池。工作电池的电动势为：
ψ电池＝K+0．059pH(样) 实际测量中，用已知 pH 值的标准缓冲溶液作为基准。应选用 pH 值与水样 pH 值接近的标准缓冲溶液，并尽量保持溶液温度恒定。通过比较被测水样和标 准缓冲溶液两个工作电池的电极位来计算水样的 pH 值。
第五章氧化还原滴定法习题及解答课件
第五章氧化还原滴定法习题及解答`一、名词解释1．.氧化还原滴定：2．.电极电位：3．.标准电位：4. 条件电极电位：5．.诱导反应：6．自身指示剂：7．.显色指示剂：8．.高锰酸钾法：9.。
重铬酸钾法：10.碘量法：二、填空题1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。
(2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。
(3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。
A.催化反应B.自动催化反应C.副反应D.诱导反应2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。
（；）3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。
4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。
5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。
6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
大学化学-氧化还原滴定法
0.0592 a(Ox ) ϕ =ϕ + lg z a (Red )
o
19-2 氧化还原滴定法基本原理
一、滴定曲线 1)计量点的计算：ϕsp= ?
ϕ = ϕ o '+
0.0592 [Fe(III)] lg z [Fe(II)]
z2Ox1 + z1Red2 = z2Red1 + z1Ox2 Ox1 + z1e =Red1 Ox2 + z2e =Red2
o ( z1 + z 2 )ϕsp = z1ϕ1o '+ z 2ϕ 2 '+0.0592 lg
[Ox1 ] ⋅ [Ox 2 ] [Red1 ] ⋅ [Red 2 ]
z2Ox1 + z1Red2 = z2Red1 + z1Ox2
若有z2 mol的Red1产生，必然有z1mol的Ox2产生。 当达到计量点时，Ox1和Red2定量反应完毕，含量很低。实际上可看成是 逆反应的结果。同理有z2 mol Ox1, 必有z1 mol的Red2。
o o
n1n2为半电池反应得失 电子数的最小公倍数
在滴定分析中，一般要求完全程度在化学计量点时达到99.9%，即：
n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2
[Red1 ] 99.9 = ≥ 103 0.1 [Ox1 ]
o o
[Ox 2 ] 99.9 = ≥ 103 [Red 2 ] 0.1
o 0.0592 [Ox1 ] 0.0592 [Ox 2 ] ϕ1 '+ lg = ϕ 2 '+ lg n1 [Red1 ] n2 [Red 2 ] o
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山东大学期末考试复习-水分析化学[第五章氧化还原滴定法]山东大学期末考试知识点复习
第五章氧化还原滴定法
一、氧化还原平衡
氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。
广泛地用于水质分析中，例如水中溶解氧(DO)、高锰酸盐指数、化学需氧量(COD)、生物化学需氧
20)及饮用水中剩余氯、二氧化氯的分析。
量(BOD
5
1．氧化还原反应的特点
(1)氧化还原反应是基于电子转移的反应，反应机理复杂，常伴随有副反应，且反应条件不同，反应不同。
(2)氧化还原反应常常是分步进行的，需一定的时间才能完成，因而反应速率较慢。
2．条件电势
φθ'称为条件电极电势。
条件电极电势反映了离子强度与各种副反应影响的总结果。
一般情况下，溶液中的离子强度的影响远较副反应为小，故一般在
溶液中有副反应存在的情况下，忽略离子强度的影响，即γ
Ox ＝γ
Red
＝1，只考虑
副反应系数a
Ox ，a
Red。
引入条件电势后，能斯特方程表示成
对于有H+及OH一参加的氧化还原电对，因酸度的影响已包括在ψθ'中，因此用能斯特方程计算电对的电势时，H+及OH一便不出现在公式中。
3．氧化还原平衡常数
氧化还原进行的程度，由氧化还原平衡常数来衡量。
平衡常数可以用有关电对的标准电势或条件电势求得。
由上式可见，条件平衡常数K'与两电对的条件电势的差值及有关反应中的电子转移数n有关。
对于某一氧化还原反应，n为定值。
两电对的条件电势差值越大，其反应的条件平衡常数K'越大，反应进行得越完全。
若设反应的完全程度99．9 ％，则达到化学计量点时，有
4．氧化还原反应的速度
氧化还原反应是基于电子转移的反应，多数不是基元反应，反应机理比较复杂，反应速度一般较慢。
在滴定反应中，为了加快氧化还原反应的速度，通常采用提高反应物的浓度，升高反应温度，添加适当的催化剂以加快氧化还原反应的速度。
二、氧化还原滴定原理
1．氧化还原滴定曲线
在氧化还原滴定中，随着滴定剂的不断加入，氧化态或还原态的浓度逐渐
变化，其电对的电势也随之不断改变。
以电对的电极电势变化为纵坐标，以滴定剂的加入量为横坐标，绘制曲线即为氧化还原滴定曲线。
对于可逆电对，滴定开始后，体系中同时存在两个电对，在滴定过程中的任一点，达到平衡时，两电对的电势相等。
因此，在滴定的不同阶段可选用便于计算的电对，按能斯特公式计算滴定过程中体系的电势。
滴定开始至化学计量点之前，体系电势按被滴定物质电对计算。
化学计量点时，应联立两电对的能斯特公式求解电势。
化学计量点后，滴定剂过量，体系电势按滴定剂电对来计算。
注：此式仅适用于同一物质在反应前后系数相等的情况，如不相等则需校正。
(4)计量点后此时溶液中剩余的Fe2+不易求得，故可用Ce4+／Ce3+电对来计算。
根据计算出的数据，以Ce(SO
4)
2
标准溶液加入量为横坐标，以ψ值为纵坐标，
绘制出氧化还原滴定曲线。
2．氧化还原指示剂
在氧化还原滴定法中，常用的指示剂有三类。
(1)自身指示剂：利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示滴定终点到达，这种滴定剂或被滴定物质起着指示剂的作用，因此叫自身指示剂。
(2)专属指示剂：有的指示剂本身并没有氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化态，或还原态物质结合产生特殊颜色，而指示终点。
(3)氧化还原指示剂：这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，当指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态时颜色发生突变来指示终点。
择指示剂时，应使指示剂的条件电势应尽量与反应的化学计量点电势一致，以减小终点误差。
三、氧化还原滴定法及其应用
氧化还原滴定法使用多种滴定剂，而各种滴定剂的氧化还原能力各不相同。
一般根据其所采用的滴定剂进行分类，如高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法等，应用非常广泛，可直接或间接测定许多无机物和有机物。
常用氧化还原滴定法的原理、特点及应用列于表5—1中。