第八章-醇和酚-自学指导方案-2016

第8章“醇和酚”自学指导

说明：本章总计3课时，课前参照“自学指导”自学，课堂讨论2h，课堂测试1h。（课时会根据实际情况做相应的调整）

希望同学们认真学习，在课堂讨论中积极提出问题和回答问题。

一、基本内容

8.1 醇

1. 醇的分类和醇的结构。

2. 醇的物理性质。

3. 一元醇的反应：弱酸性，与无机含氧酸成酯，卤代及机理、脱水成醚和成烯；氧化和脱氢。

4. 邻二醇的特性：高碘酸氧化、与氢氧化铜的反应。

5. 醇在医药上的应用。

8.2 酚

1.酚的结构特征。

2.酚的物理性质。

3.酚的化学性质：酸性（取代酚的酸性），芳环上的亲电取代：卤代、硝化、磺化、付－克反

应。酚与三氯化铁显色，酚的氧化反应。

4.医药上重要的酚。

二、重点和难点

学习重点：醇和酚的结构和化学性质。

学习难点：醇的亲核取代和消除反应机理。

三、学习目标

1．掌握醇的结构和分类。

2．掌握醇的化学性质：与金属钠反应，醇的卤代及机理，与无机含氧酸成酯，脱水成烯。

3．掌握酚的结构，酚的酸性和亲电取代反应，酚的氧化。

4．熟悉醇和酚的鉴别。

5．了解医药上重要的醇和酚。

四、学习方法建议

1.对比醇和酚的结构特征比较两者的酸性强弱。

1.对比卤代烃的亲核取代和消除反应，学习醇的亲核取代和消除反应，找出其中的不同点。

2.复习苯的亲电取代的定位效应，学习酚的亲电取代反应。

五、学习内容与指导

8.1 醇

（一）结构与分类

1．结构醇分子中氧原子为不等性的sp3杂化，类似水的结构，可看成烷基化的水。

2．分类参照卤代烃的分类方法，弄清伯、仲、叔醇和烯丙醇和苄醇结构特征。

（二）物理性质

1．状态、沸点（分子间形成氢键，沸点比同碳数的烷烃高得多）。

2. 溶解性（与水形成氢键，1-3个碳的醇与水混溶）

☆练习题1：以沸点降低的顺序排列：新戊烷，正己烷，2,3-二甲基丁烷，1-戊醇，2-甲基-2-丁醇，并说明理由。☆练习题2：乙醚和1-丁醇是异构体，它们有类似的水溶性，但它们的沸点是很不相同的（参见表8-1和9-1）。解释为什么这两个化合物有类似的溶解性，显著不同的沸点。

（三）化学性质

1．比较醇与水的酸性强弱，并用电子效应解释（氧的电负性比碳大，碳氧键电子偏向氧，因此烷基为给电子基，与水相比，羟基中的氢难于电离）。

2．比较不同类型醇和醇钠的酸碱性强弱（酸越强，共轭碱越弱，反之亦然）。

☆练习3：比较正丙醇、异丙醇、叔丁醇的酸性以及相应醇钠的碱性。工业上如何制备醇钠？基于什么原理？

3．认识硫酸酯、硝酸酯、亚硝酸酯的结构，熟悉三种磷酸酯的结构特征。

4．比较醇与HX的反应活性（同种醇不同HX；同种HX不同类型的醇），并说明理由。

5. 什么是lucas试剂？为什么只可以鉴别6个碳以下的醇？

6. 醇的卤代反应机理是怎样的？与卤代烃的亲核取代比较，有什么不同点？

☆练习4：用简便的化学方法鉴别下列化合物：环戊醇、叔丁醇、正丁醇。

☆练习5：指出下列反应的反应机理：（1）苯甲醇与溴化氢反应（2）乙醇与溴化氢反应

7.什么结构的醇难于氧化？伯醇能否控制氧化停留在醛的阶段？不饱和醇如何保留重键不被氧化？

☆练习6：完成下列反应：

(1)OH O(2)CH

3CH2CH2KMnO4

？

8．不同类型的醇分子内脱水活性顺序如何？主要产物取向遵循什么规律？

9．为什么醇的取代和消除一般都在酸性条件下进行？为什么消除反应只有E1没有E2？

☆练习7：写出下列醇进行分子内脱水的主要产物：

（1）2-甲基-2-丁醇（2）1-苯基-2-丙醇（3）新戊醇

10．如何鉴别甘油和正丙醇？

☆练习8：某邻二醇与高碘酸作用生成丙酮和甲醛，写出该邻二醇的结构。

8.2 酚

1. 抓住酚的结构特征（酚羟基与苯环形成p-π）,根据结构特点比较醇和酚的性质差别（酚的氧氢键更易异裂，显示明显酸性；碳氧键难于断裂，酚羟基不能被取代；羟基充分活化苯环，易于亲电取代；酚具有烯醇结构，能与三氯化铁显色）。

2．酚的酸性为什么比醇强？为什么邻硝基苯酚和对硝基苯酚比间硝基苯酚的酸性更强？

☆练习1：比较下列酚的酸性强弱：(1)苯酚(2)对硝基苯酚(3)对氯苯酚(4)对甲基苯酚

3．为什么酚的碳氧键难断裂（酚羟基不能发生亲核取代）？

4．为什么酚易于发生亲电取代反应？能否由苯酚直接硝化制备2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）？☆练习2. （1）如何由酚制备对溴苯酚？（2）如何由苯或苯酚制备苦味酸？

5．为什么能用水蒸气蒸馏分离邻硝基苯酚和对硝基苯酚？哪个易于随水蒸气带出？

☆练习3：设计简便的分离方案：对甲基环己醇和对甲基苯酚的混合物。

6．根据醌的结构特征，写出三种萘醌的结构。

☆练习4：用简便的化学方法鉴别下列化合物：α-萘酚、苯甲醚、环己醇。