滴定分析基础-电位滴定仪(瑞士万通)

一、滴定基础

滴定分析的原理：

n基于定量化学反应，根据反应过程中所消耗的标准溶液的体积计算待测组分含量的方法，又称容量法。

n根据反应类型可分为：

-酸碱滴定

-氧化还原滴定

-沉淀滴定

-络合滴定

1 .酸碱滴定

利用酸或碱作为标准溶液，根据质子转移反应进行的滴定方法。其反应实质可表示如下

H

3O ++ OH -2H 2O

H 3O ++ A -HA + H 2O H

3O ++ BOH

B + + 2H 2O

•水相：普通pH电极

•非水相：非水相pH电极

2 .沉淀滴定

利用沉淀剂作为标准溶液，根据沉淀反应进行滴定的方法。银量法是沉淀滴定中最广泛使用的方法。常用于沉

淀滴定的标准溶液有AgNO

3、NH

4

SCN等，其反应如下：

Ag++ X-AgX↓

(X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子.)•Ag 离子选择电极

•Pb离子选择电极

•光度电极

•Pt金属电极

3 .氧化还原滴定

利用氧化剂或还原剂作为标准溶液，根据氧化还原反

应进行滴定的方法。

常用有碘量法、重铬酸钾法、高锰酸钾法、亚硝酸钠

法等，反应如下：I

2+ 2S 2O 32-2I -+ S 4O 62-

MnO 4-+ 5Fe 2++ 8H +Mn 2++ 5Fe 3++ 4 H 2O Cr

2O 72-+ 6Fe 2++14H +2Cr 3++ 6Fe 3++ 7H 2O

•Pt/Au氧化还原电极

3-2. 极化滴定

•永停滴定法：在双铂电极间加一低电压,若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。

•双铂金指示电极，包括铂针式、铂片式

4 .络合滴定

利用络合剂作为标准溶液，根据络合反应进行滴定的

分析方法。

常用氨羧络合剂作为标准溶液滴定金属离子，其典型

代表是EDTA，反应如下：

M2++ Y4-MY2-

M3++ Y4-MY-

•Cu离子选择电极

•Ca离子选择电极

5 .表面活性剂滴定

新的表面活性剂分析系统

电位指示

无需有机溶剂

水相滴定

全自动

结果与EPTON 方法吻合

DIN 14480 和DIN 14668!

表面活性剂电极总览

阴离子表面活性剂电极

阳离子表面活性剂电极

Resistant 表面活性剂电极

Refill 表面活性剂电极

NIO –非离子表面活性剂电极

小结

滴定分析的特点:

•绝对量测定方法，无需校准曲线。

•易于操作。

•测定速度快

•适用范围广

•重复性和准确性好

•。。。。。。

在生产过程的质量控制及科研领域中应用非常普遍！滴定分析方式……

滴定分析方式

滴定分析方式

自动电位滴定仪

Titrando系列

自动滴定与手工滴定比较:

自动滴定与手工滴定比较:

•化学原理不变

•滴定终点指示方式不同——自动滴定与手工滴定的重要区别

等当点时的化学特征pH

常见的各种指示方法…

•电位指示法

•极化电流（电位）指示

•光度指示法（颜色指示法）

•温度指示法

•电导指示法

电位指示法…

•零电流下测量电位变化

•电极电位的变化源自反应溶液中某（几）种组份的浓度发生改变：

能斯特方程——

U=U

0+ RT/(zF)ln(a

ox

/a

red

) ——电位滴定

U=U

+ RT/(zF)ln a ——离子选择性电极测量

pH=-loga

H

——pH测量

R:气体常数

T:温度（K）

z:离子氧化态

F:法拉第常数

a:活度

电位滴定法

极化电流（电位）指示法…•对惰性电极施加恒定的直流电流（电位），而后测电位（电流）的变化

光度指示法…

•测量吸光度A或透光率T随滴定反应的进行而发生的变化

A=c * d * ε

logT=- c * d * ε

c:浓度

d:光程

ε:吸光系数

•需要加入颜色指示剂，利用终点时指示剂颜色的变化指示滴定终点

•沉淀反应，利用终点时浊度的变化指示终点

光度指示法

温度指示法…•基于反应体系温度的变化。

自动电位滴定仪

•适用于所有可用手工完成的滴定分析

•酸碱滴定

•氧化还原滴定

•沉淀滴定

•络合滴定

•及一些手工无法完成或很困难的滴定分析：•多终点同时滴定如：H3PO4的分步滴定

•无合适指示剂的滴定如：深色溶液、浑浊液

•非水滴定

•……