废铅酸蓄电池再生资源综合利用和清洁生产工艺

成 极 板 。电 解 时 ，以 合 金 铅 为 阳 极 ，以 铅 膏
板 为 阴 板 ，以 Ｎ ａ Ｏ Ｈ 为 电 解 质 ，向 电 解 槽 中 通 直 流 电 电 解 。在 电 场 作 用 下 ，阴 极 的 ＰｂＯ 发 生 还 原 反 应 ，生 成 海 绵 状 金 解 铅 。
合金铅精炼：破碎分选出的金属栅格 铅 ，主 要 是 铅 锑 或 铅 锡 合 金 。采 用 低 温 熔 炼 法 进 行 精 炼 ，铸 成 铅 锭 或 栅 板 。 ３ ． ２ 生产工艺流程 ３ ． ３ 工艺技术特点
对分选出的铅膏必须进行脱硫预处 理 ，脱 硫 母 液 必 须 进 行 处 理 并 回 收 副 产 品 。
不得带壳直接熔炼废铅酸蓄电池。 熔 炼 、精 炼 必 须 采 用 国 际 先 进 的 短 窟 设 备 或 等 同 设 备 ，熔 炼 过 程 中 加 料 、放 料 、 精炼铸锭必须采用机械化操作。 禁止利用直接燃煤的反射炉建设再生 铅项目。 废铅酸蓄电池的回收冶炼后应满足下 列要求： 铅 回 收 率 ≥９７％，再 生 铅 生 产 规 模 大 于 ５ 万 吨 ；再 生 铅 工 艺 过 程 采 用 密 闭 熔 炼 设 备 ，并 具 有 完 整 的 废 水 ，在 负 压 条 件 下 生 产 ，防 止 废 气 逸 出 粉 尘 和 污 泥 按 危 废 妥 善 安 全 处 置 ；废 气 净 化 设 施 、废 水 、废 气 排 放 达到国家相关排放标准。
中 ，废 电 池 由 运 输 车 倒 入 进 料 斗 内 ，由 输 送
带 输 送 至 破 碎 机 ，循 环 水 喷 淋 冲 洗 ，铅 膏 、
铅 泥 从 振 动 筛 的 滤 网 上 被 水 冲 下 ，与 其 它
碎 片 分 离 ，大 碎 片 落 入 水 动 力 分 离 机 内 ，根
据比重不同将碎片分成三类：板栅沉在水
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器 ，封 闭 减 压 蒸 馏 ，离 心 分 离 ，干 燥 即 得
Ｎａ ＳＯ 晶体。 ２４ 因 相 电 解 ： 脱 硫 后 的 铅 膏 ，主 要 成 分 为
Ｐ ｂ Ｃ Ｏ ３ 和 Ｐ ｂ Ｏ 。先 送 入 旋 转 风 解 炉 加 热 ， Ｐ ｂ Ｃ Ｏ ３分 解 为 Ｐ ｂ Ｏ 和 Ｃ Ｏ ２，得 到 Ｐ ｂ Ｏ 粉 。加 入 一 定 量 的 果 胶 和 水 ，轧 制 成 膏 坯 ，干 燥 后 制
３ 废铅酸蓄电池再生资源综合利用的清洁 生产工艺
该工艺采用当今世界先进的意大利
图１ 四数系统组成
科技创新导报 Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｈｅｒａｌｄ
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Ｅ Ｎ Ｇ Ｉ Ｔ Ｅ Ｅ 全 湿 法 蓄 电 池 破 碎 分 吾 系 统 ，采
用 先 进 的 铅 再 生 技 术 ，改 变 落 后 和 污 染 严
重 的 废 旧 电 池 土 法 回 收 处 理 模 式 ，实 现 电
池 中 有 价 全 能 的 循 环 使 用 ，属 清 洁 生 产 工
艺 ，符 合 国 家 产 业 政 策 。
工 程 技 术
科技创新导报 ２００９ ＮＯ．２３
Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ｈｅｒａｌｄ
废铅酸蓄电池再生资源综合利用和清洁生产工艺
李明杰 （ 河北省故城县环保局 河北故城 ２ ５ ３ ８ ０ ０ ）
摘 要： 铅酸蓄电池已被列入国家危险废物名单，属危险性固体废物。随着报废量的逐年递增，废铅酸蓄电池所分解的重金属和有毒废
２ 我国废铅做蓄电池的准入条件
根 据 我 国《 废 电 池 污 染 防 治 技 术 政 策 》 （环法［２００３］１６３）、《铅锌行业准入条件》（国发 ［２００７］１３），对铅酸蓄电池的收集、运输、生产 运营等方面都进行了明确规定。
禁止对废铅酸蓄电池进行人工破碎和 露天环境下进行破碎作业。
机 械 化 破 碎 分 选 ，破 碎 过 程 中 采 用 水 力 分 选 的 ，必 须 做 到 水 闭 路 循 环 使 用 不 外 泄 。
１ 国内回收处置现状
我国的废铅酸电池的回收没有全国性 的 回 收 网 络 ，处 于 无 序 状 态 ，回 收 渠 道 主 要 在 个 体 户 手 中 ，通 过 废 品 收 购 站 转 卖 给 蓄 电池厂和再生铅厂。
由于个体户和小工业经营者缺乏环保 意 识 ，一 般 将 收 集 到 的 废 铅 蓄 电 池 随 意 拆 解 ，将 电 解 液 随 意 倾 倒 ，极 板 随 意 露 天 堆 放 。硫 酸 和 铅 的 随 意 处 置 ，严 重 地 污 染 了 土 壤 和 水 源 ，危 害 了 人 民 群 众 的 健 康 ，也 造 成 了资源的严重浪费。
３ ． １ 生产工艺说明
废铅酸蓄电池回收系统主要包括原料
贮 存 、破 碎 分 离 、脱 硫 、固 相 电 解 、精 炼 和 塑
料 回 收 系 统 组 成 ，见 图 １ 。
来 料 放 于 贮 存 池 内 ，池 及 所 有 加 工 场
地都使用高密度聚乙稀混凝土层铺垫以防
土 壤 被 酸 和 铅 污 染 。将 电 解 液 倒 入 贮 酸 池
４ 结语
本文通过分析国内废铅酸蓄电池回收 处 置 现 状 ，结 合 我 国 废 电 池 污 染 防 治 技 术 政 策 ，针 对 国 内 再 生 铅 生 产 资 源 利 用 低 ，二 次 污 染 严 重 的 状 况 ，提 出 了 利 用 废 铅 酸 蓄 电 池 生 产 再 生 铅 的 清 洁 生 产 工 艺 ，该 工 艺 采用世界先进的意大利ＥＮＧＩＴＥＥ全湿法蓄 电 池 破 碎 分 选 系 统 ，采 用 先 进 的 铅 再 生 技 术 ，铅 回 收 率 大 于 ９ ７ ％ ，具 有 完 整 的 废 水 、废 气 净 化 设 施 ，达 到 了 国 家 相 关 排 放 标 准 ，整 个 过 程 实 现 了 清 洁 生 产 ，该 工 艺 技 术 先 进 、 成 熟 、经 济 ，已 被 我 县 蓄 电 池 行 业 所 采 用 ， 收 到 了 良 好 的 经 济 效 益 和 环 境 效 益 ，市 场 前 景 广 阔 ，非 常 值 得 推 广 应 用 。
底 ，由 螺 旋 输 送 机 送 至 水 洗 槽 清 洗 和 分 离 ；
聚 丙 烯 浮 在 水 面 ，由 螺 旋 输 送 机 运 送 分 离
出 来 ，水 洗 干 燥 粉 碎 制 粒 ，作 副 产 品 出 售 ；
重 塑 料 传 送 到 脱 水 筛 ，经 水 洗 干 燥 ，作 为 生
产 低 质 塑 料 产 品 的 原 料 出 售 。粉 碎 系 统 循
（ ２ ） 工 艺 中 铅 回 收 率 达 ９ ７ ％ 以 上 ，电 解 铅 质量高于９９．９９％，优于１号电解铅标准，全层 回收率９９％以上，残酸回收率１００％，塑料回收 率 ９９％，最 大 限 度 的 提 高 了 资 源 利 用 率 。
（３）具 有 显 著 的 经 济 效 益 、环境效益和 社 会 效 益 ，因 此 该 工 艺 在 环 保 和 市 场 方 面 都具有较强的竞争力。
液会对生态平衡和人体健康造成威胁。本文对废铅酸蓄电池再生利用现状及工艺进行了分析 。
关键词：电池 再生资源 综合利用 生产
中图分类号： Ｔ Ｋ ５ ２ ９
文献标识码： Ａ
文章编号Βιβλιοθήκη Baidu１６７４－０９８Ｘ（２００９）０８（ｂ）－００８５－０１
铅酸蓄电池是世界上各类电池中产量 最 大 、用 途 最 广 的 电 池 。每 年 报 废 的 铅 酸 蓄 电 池 有 ７ ０ ０ ０ 万 只 ，超 过 ４ ０ 万 吨 。铅 酸 蓄 电 池 主 要 是 由 极 板 、隔 板 、电 池 槽 、电 解 液 等 部 分 构 成 ，其 中 极 板 是 由 铅 合 金 板 与 铅 粉 及 其 氧 化 物 组 成 ，隔 板 电 池 槽 主 要 材 料 为 塑 料 、硬 橡 胶 等 ；电 解 液 主 要 成 分 为 稀 硫 酸 及 悬浮的含铅化合物。
环水定量排放并补充塑料及板栅清洗的低
浓 度 水 。排 出 的 酸 性 废 水 经 Ｎ ａ Ｏ Ｈ中 和 后 浓
缩回收Ｎａ２ＳＯ４。 铅膏脱 硫 ： 将 铅 泥 输 送 到 反 应 罐 中 ，加
入 Ｎ ａ Ｃ Ｏ 溶 液 ，生 成 Ｐ ｂ Ｃ Ｏ 沉 淀 和 Ｎ ａ Ｓ Ｏ
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溶液。
Ｎａ ＳＯ 制备：将Ｎａ ＳＯ 溶液送入结晶
我国废铅酸蓄电池再生厂家有３００多 家 ，生 产 能 力 大 部 他 在 １ 万 吨 以 下 ，工 艺 上 主 要 采 用 传 统 的 熔 炼 方 式 ，极 板 和 桨 料 全 部 混 炼 ，铅 回 收 率 ，板 栅 和 铅 膏 混 炼 ，合 金 成 份 没 有 合 理 利 用 ，能 耗 高 ，污 染 重 ，属 于 国 家 禁 止 的“ 两 高 ”项 目 。
（１）工艺的优越性：粉碎采用全自动机 械 化 封 闭 设 备 ，并 配 有 酸 液 收 集 系 统 及 装 置 ，在 微 负 压 状 态 下 进 行 ，产 生 的 废 气 全 部 进 入 废 气 处 理 装 置 ；破 碎 用 水 闭 路 循 环 ，不 外 排 。全 湿 层 冶 炼 ，固 相 电 解 过 程 没 有 废 气 废渣产生。