产30万吨二甲醚装置分析设计
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产30万吨二甲醚装置分析设计
摘要
二甲醚的制备主要有甲醇脱水法和合成气一步法两种。与传统的甲醇合成二甲醚相比,一步法合成二甲醚工艺经济更加合理,在市场更具有竞争力,正在走向工业化。目前,制取二甲醚的最新技术是从合成气直接制取,相比较甲醇脱水制二甲醚而言,一步法合成二甲醚因为体系存在有未反应完的合成气以及二氧化碳,要得到纯度较高的二甲醚,分离过程比较复杂。开发中的分离工艺主要采用吸收和精馏等化工单元操作过程得到纯度较高的二甲醚产品。本设计主要针对分离中的精馏工序进行工艺设计,分离二甲醚、甲醇和水三元体系。精馏塔采用浮阀塔,塔顶冷凝装置采用全凝器,用来准确控制回流比;塔底采用水蒸气蒸汽加热,以提供足够的热量。通过计算得出理论板数,塔效率,实际板数,进料位置,在板式塔主要工艺尺寸的设计计算中得出塔径,有效塔高,筛孔数。通过筛板的流体力学验算,证明各指标数据均符合标准。以保证精馏过程的顺利进行并使效率尽可能的提高。
关键词:二甲醚,分离,三元体系,精馏
一、概述
(一)设计依据
根据下达的设计任务书,模拟现有的浆态床一步法二甲醚合成产业化技术,对二甲醚分离装置中的精馏工段进行工艺设计。
(二)设计规模及设计要求
设计规模:年产3.0万吨二甲醚分离装置(合成气一步法),设计该分离装置中精馏工段工艺,精馏装置采用浮阀塔。
产品要求:二甲醚≥99%
(三)产品规格、性质及用途
1.产品规格:
二甲醚≥99%(质量含量)
2.二甲醚性质
物理性质:二甲醚亦称甲醚,英文dimethylether,英文缩写DME,化学分子式(CH3OCH3),分子量为46.07,是重要的甲醇衍生物,沸点-24℃,凝固点-140℃。二甲醚是一种含氧有机化合物,溶于水,在大气中可以降解,属于环境友好型物质。二甲醚在常温下是一种无色气体,具有轻微的醚香味。二甲醚无腐蚀性、无毒,在空气中长期暴露不会形成过氧化物,燃烧时火焰略带光亮[1]。
二甲醚的危险特性:二甲醚为易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
二甲醚的毒性:二甲醚为弱麻醉剂,对呼吸道有轻微的刺激作用,长期接触使皮肤发红、水肿、生疱。浓度为7.5%(体积)时,吸入12分钟后仅自感不适。浓度到8.2%(体积)时,21分钟后共济失调,产生视觉障碍,30分钟后轻度麻醉,血液流向头部,浓度为14%(体积)时,经23分钟引起运动共济失调及麻醉,经26分钟失去知觉,皮肤接触甲醚时易冻伤。空气中允许浓度为400ppm[1]。二甲醚的
物理性质见表1 [2]。
表1 二甲醚的物理性质
/℃/kg*m3.9173
3.二甲醚的用途
(1)用作燃料
二甲醚可替代液化石油气(LPG)作为燃料。二甲醚在常温常压下为无色无味气体,在一定压力下为液体,其液化气与LPG性能相似,贮存于液化气钢瓶中的压力为1.35M Pa,小于LPG压力(1.92M Pa),因而可以代替煤气、石油液化气用作民用燃料。二甲醚液化气作为民用燃料有一系列优点:二甲醚自身含氧,碳链短,燃烧性能良好,燃烧过程中无黑烟,燃烧尾气符合国家标准,其热值比柴油和液化天然气低,但比甲醇高。二甲醚液化气在室温下压力符合现有LPG要求,可用现有的LPG 气罐集中统一盛装,储运安全,组成稳定,无残液,可完全利用;与LPG灶基本通用,使用方便,不需预热,随用随开。二甲醚可按一定比例掺入液化气中和液化气一起燃烧,可使液化气燃烧更加完全,降低析碳量,并降低尾气中的一氧化碳和碳氢化合物含量;二甲醚还可掺入城市煤气或天然气管道系统中作为民用燃料混烧,不仅可解决城市煤气高峰时气量不足的问题,而且还可以改善煤气质量,提高热值。总之,二甲醚在储存、运输、使用等方面比LPG更安全。因此二甲醚代替LPG作为优良的民用洁净燃料,具有广阔的前景。
二甲醚液化后还可以直接用作汽车燃料,是柴油发动机的理想替代燃料。因为二甲醚燃料具有高的十六烷值(50~55),比甲醇燃料具有更好的燃烧效果,而且没有甲醇的低温启动性和加速性能差的缺点。二甲醚燃料高效率和低污染,可实现无烟燃烧,并可降低噪音和减少氮氧化物的排放[3]。
(2)用作氯氟烃的替代品
二甲醚可替代氯氟烃作气雾剂、致冷剂和发泡剂。
二甲醚作为氯氟烃的替代物在气雾剂制品中显示出其良好性能:如不污染环境,与各种树脂和溶剂具有良好的相溶性,毒性很微弱,可用水或氟制剂作阻燃剂等。二甲醚还具有使喷雾产品不易受潮的特点,加之生产成本低、建设投资少、制造技
术不太复杂,被人们认为是一种新一代理想气雾剂用推进剂。而且二甲醚对金属无腐蚀、易液化,特别是水溶性和醇溶性较好,作为气雾剂具有双重功能:推进剂和溶剂,还可降低气雾剂中乙醇及其它有机挥发物的含量,减少对环境的污染。目前在国外,二甲醚在民用气溶胶制品中已是必不可少的氯氟烃替代物。国内气雾剂产品有一半用二甲醚作抛射剂。
(3)用作化工原料
二甲醚是一种重要的化工原料,可用来合成许多种化工产品或参与许多种化工产品的合成。二甲醚作烷基化剂,,可以用来合成N,N-二甲基苯胺、硫酸二甲酯、烷基卤以及二甲基硫醚等。作为偶联剂,二甲醚可用于合成有机硅化合物、制作高纯度氮化铝二氧化铝二氧化硅陶瓷涂料。二甲醚与水、一氧化碳在适当条件下反应可生成乙酸,羰基化后可制得乙酸甲酯,同系化后生成乙酸乙酯,另外还可用于醋酐的合成。二甲醚还可合成氢氰酸、甲醛等重要化学品。二甲醚与环氧乙烷反应,在卤素金属化合物和H3BO3的催化作用下,在50℃~55℃时生成乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚的混合物,其主要产物乙二醇二甲醚是重要溶剂和有机合成的中间体[4]。
(四)合成及分离技术
1.合成技术
DME的制备主要有甲醇脱水法和合成气一步法两种。与传统的甲醇合成二甲醚相比,一步法合成二甲醚工艺经济理加合理,在市场更具有竞争力,正在走向工业化。其中浆态床一步法合成二甲醚克服了传统固定床的缺点。以下为各种方法的简单介绍:
(1)甲醇脱水法
①甲醇液相脱水法(硫酸法工艺)
反应式:CH3OH+H2SO4→CH3HSO4+H2O
CH3HSO4+CH3OH→CH3OHCH3+H2O 该工艺可生产纯度95%的DME产品,用于一些对DME纯度要求不高的场合。