(完整版)高三化学有机推断题的解题思路和技巧

有机推断题的解题思路和技巧
一、怎么考（有机推断题的特点）
1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。

2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系(也可能有数据)；另一类则通过化学计算(也告诉一些物质性质)进行推断。

3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。

4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。

【经典习题】
例题：请观察下列化合物A —H 的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），请填写：
（1）写出反应类型：反应① ；反应⑦ 。

（2）写出结构简式：B ；H 。

（3）写出化学方程式：反应③ ；反应⑥ 。

解析：本题的突破口有这样几点：一是E 到G 连续两步氧化，根据直线型转化关系，E 为醇；二是反应条件的特征，A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应，A 为卤代烃；再由A 到D 的一系列变化中碳的个数并未发生变化，所以A 应是含有苯环且侧链上含2个碳原子的卤代烃，再综合分析可得出结果。

二、怎么做（有机推断题的解题思路 ）
解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。

首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：
1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）
①浓NaOH 醇溶液△
B
A C
D
E
F
G
H （化学式为C 18H 18O 4）
C 6H 5-C 2H 5
②Br 2 CCl 4
③浓NaOH 醇溶液△
④足量H 2 催化剂
⑤稀NaOH 溶液△
⑥ O 2 Cu △
⑦ O 2 催化剂
⑧乙二醇 浓硫酸△
2、用足信息（准确获取信息，并迁移应用）
3、积极思考（判断合理，综合推断）
根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应 。

但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。

关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。

关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。

然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。

最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。

三、做什么（找准有机推断题的突破口）
解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应
条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。

（详见资料）【课堂练习】练习一：通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：
已知有机物A是由C、H、O三种元素组成。

原子个数比为2:3:1，其蒸气密度为相同状况下H2密度的43倍，E能与NaOH溶液反应，F转化为G时，产物只有一种结构，且
G能使溴水褪色。

现有下图所示的转化关系：
回答下列问题：
（1）写出下列所属反应的基本类型：②，④。

（2）写出A、B的结构简式：A ，B 。

（3）写出下列化学方程式：反应②。

反应③。

【归纳总结】有机推断题精选（反应条件部分）
[题眼归纳]
光照
Cu 或Ag △
浓H 2SO 4
170℃
催化剂
△ Ni
△ 浓H 2SO 4
△
乙酸、乙酸酐
△
NaOH
△
NaOH 醇溶液 △
浓NaOH 醇溶液 △
稀H 2SO 4
△
[ O ] 溴水 溴的CCl 4溶液 KMnO 4(H +
)
或 [ O ]
[题眼1] 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。

如：①烷烃的取代；②
芳
香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。

[题眼2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。

[题眼3] 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C 、C=O 、C ≡C 的加成。

[题眼4] 是①醇消去H 2O 生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；
③酯化反应的反应条件。

此外酯化反应的条件还可以是： [题眼5] 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。

[题眼6] 或 是卤代烃消去HX 生成不饱和烃的反应条
件。

[题眼7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解（包括淀
粉水解）的反应条件。

[题眼8] 或 是醇氧化的条件。

[题眼9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。

[题眼10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成
-COOH ）。

练习二：（07年湖北八校联考）惕各酸苯乙酯（C 13H 16O 2）广泛用作香精的调香剂。

为了合该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：
Br Br
A
反应②
反应⑤
反应⑦
溴水 反应①
CH 3—CH 2—C —CH 2
CH 3
CH 3
CH 3—CH 2—C —COOH
OH
氧化 反应③
CH 2CH 2Cl
B
C
氧化 反应④
D (分子式为
C 5H 8O 2且含两个甲基)
E
反应⑥
F(惕各酸苯乙酯)
浓H 2SO 4试回答下列问题：(1)A 的结构简式为 ；F 的结构简式为 。

(2)反应②中另加的试剂是 ；反应⑤的一般条件是 。

(3)反应③的化学方程式为 。

(4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。

【课后巩固练习】
1．（06年黄冈模拟）相对分子质量为94.5的有机物A ，在一定条件下可以发生如下图所
示的转化（其他产物和水已略去）；
请回答下列问题：
（1）写出下列物质的结构简式：A ， J 。

（2）上述①—⑨的反应中， 是取代反应（填编号），
是消去反应（填编号）。

（3）写出下列反应的化学方程式：
B →
C 。

B →E 。

D →G 。

（4）有机物I 在一定条件下可合成一种环保开支高分子材料，则该高分子结构简式
为 。

2．（07年武汉中学调研试题）H 是一种香料，可用下图的设计方案合成。

已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关系： R —CH 2—CH 2X
R —CH=CH 2 （X 为卤素原子） R —CHX —CH 3
②在不同的条件下，烃A 和等物质的量HCl 在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的B ，也可以生成含有两个甲基的F 。

（1）D 的结构简式为 。

（2）烃A →B 的化学反应方程式为 。

（3）F →G 的化学反应类型是 。

（4）E+G →H 的化学反应方程式为 。

（5）H 有多种同分异构体，其中含有一个羧基，且其一氯化物有两种的是： 。

（用结构简式表示）
3．（07年山东潍坊）下列有机化合物之间有如下的转化关系：
请根据以上框图回答下列问题：
(1)写出反应⑤的化学方程式 ；
(2)写出物质F 可能的结构简式 ；
(3)物质E 在铜作催化剂条件下被氧化生成G ，1 molG 与足量银氨溶液反应生成单
质银的物质的量为 。

参考答案
练习一．（07年陕西模拟）（1）消去反应；加成反应； （2）CH 3COOCH CH 2；
（3）②
③nCH 3COOCH CH 2 [CH —CH 2 ]n
HX
催化剂
|
OOCCH 3
练习二．（07年湖北八校联考）
（12分）
(1) 试写出：A 的结构简式 ；（2分）F 的结构简式 (2) 反应②中另加的试剂是 氢氧化钠水溶液 ；反应⑤的一般条件是 浓硫酸，加热 。

(3) 试写出反应③的化学方程式：
（3分） 。

(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 ②⑥⑦ (填编号)（3分）。

课后巩固练习 1．（06年黄冈模拟）
（1）A ：CH 3—CH —CH 2OH J ： （2）⑤ ⑨；③ ④
（3）CH 3—CH —CHO+2Cu(OH)2 CH 3—CH —COOH+Cu 2O+2H 2O
CH 3—CH —CHO+NaOH CH 2—CH —CHO+NaCl+H 2O nCH 3—C —CH 2 [ C —CH 2 ]n （4）[ O —CH — C ]n
2．（07年武汉中学调研试题）（1）CH 3CH 2CHO （2）CH 3CH=CH 2+HCl CH 3CH 2CH 2Cl 。

（3）取代反应（或“水解反应”）
（4）CH 3CH 2COOH+CH 3CHOHCH 3 CH 3CH 2COOCH （CH 3）2+H 2O 。

（5）CH 3—C （CH 3）2—CH 2—COOH 3． （07年山东潍坊）
CH 3—CH 2—C —CH 2
CH 3 CH
3CH 2C —COOCH 2CH 2 CH 3
CH 3 2CH 3—CH 2—C —CH 2OH + O 2
OH
催化剂 加热
CH 3 2CH 3—CH 2—C —CHO + 2H 2O
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
△ 乙醇 △
一定条件
||
O
CH 3 浓硫酸
△
(3)2mol(2分)
(资料)有机推断题的突破口
解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。

根据有机的知识，突破口可从下列几方面寻找：
1、特殊的结构或组成
（1）分子中原子处于同一平面的物质
乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2（后二者在同一直线）。

（2）一卤代物只有一种同分异构体的烷烃（C＜10）
甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3—四甲基丁烷
（3）烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷
（4）常见的有机物中C、H个数比
C∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯
C∶H=1∶2的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖
C∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺
2、特殊的现象和物理性质
（1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色。

（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而带有臭味）、甲烷无味。

（3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2Cl 等。

（4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。

3、特殊的化学性质、转化关系和反应
（1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸
酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖。

（2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。

（3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳双键或碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。

（4）直线型转化：（与同一物质反应）
醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸 炔烃 稀烃 烷烃
（5）交叉型转化
（6）能形成环状物质的反应有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水。

（7）数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。

如一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol 醋酸，产物质量增加42g ；能与钠反应产生H 2的物质可以是醇、酚或羧酸，且根据有机物与产生H 2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目。

加H 2 加H 2 O 2 O 2 O 2 O 2
卤代烃
烯烃
醇 淀粉
葡萄糖
麦
蛋白质
氨基酸
二肽
酯
等等。

有机推断题中的重要信息
一. 充分利用有机物化学性质
1. 能使溴水褪色的有机物通常含有“-C＝C-”、“”或“”。

2. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“-C＝C-”或“”、“”或“苯的同系物”。

3. 能发生加成反应的有机物通常含有“-C＝C-”、“”、“”或“苯环”。

4. 能发生银镜反应或能与新制的悬浊液反应的有机物必含有“-CHO”。

5. 能与钠反应放出的有机物必含有“-OH”或“-COOH”。

6. 能与和溶液反应放出或能使石蕊试液变红的有机物中必含有“-COOH”。

7. 能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。

8. 能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类（低聚糖和多糖）或蛋白质。

9. 遇溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。

二. 充分利用有机物的物理性质
在通常情况下为气态的烃，其碳原子数小于或等于4，烃的衍生物中、HCHO在通常情况下是气态。

三. 充分利用有机反应条件
1. 当反应条件为NaOH的醇溶液并加热时，通常为卤代烃的消去反应。

2. 当反应条件为NaOH的水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。

3. 当反应条件为浓并加热时，通常为醇脱水生成醚和不饱和烃的反应或醇与酸的酯化反应。

4. 当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。

Cu 或Ag △
光照
浓H 2SO 4
170℃
催化剂
△ Ni
△ 浓H 2SO 4
△
乙酸、乙酸酐
△
NaOH
△
NaOH 醇溶液 △ 浓NaOH 醇溶液
△
稀H 2SO 4
△
[ O ] 溴水 溴的CCl 4溶液 KMnO 4(H +
)
或 [ O ]
5. 当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化生成醛（酮）或醛氧化生成酸的反应。

6. 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的加成反应。

7. 当反应条件为光照且与
（卤素单质）反应时，通常是
与烷烃或苯环侧链烃基上的H 原子发生取代反应，而当反应条件为有催化剂存在且与反应时，通常为苯环上
的H 原子直接被取代。

【归纳总结】有机推断题精选（反应条件部分）
[题眼归纳]
[题眼1] 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。

如：①烷烃的取代；②
芳
香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。

[题眼2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。

[题眼3] 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：C=C 、C=O 、C ≡C 的加成。

[题眼4] 是①醇消去H 2O 生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；
③酯化反应的反应条件。

此外酯化反应的条件还可以是： [题眼5] 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。

[题眼6] 或 是卤代烃消去HX 生成不饱和烃的反应条
件。

[题眼7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解（包括淀
粉水解）的反应条件。

[题眼8] 或 是醇氧化的条件。

[题眼9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。

[题眼10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成
-COOH ）。

四. 巧妙利用有机反应数据
1. 根据与加成时所消耗的物质的量进行突破：1mol“”加成时需
“”完全加成时需2mol，1mol“”加成时需，而苯环完全加成时需。

2. “”完全反应时生成。

3. 2mol“-OH”或“-COOH”与足量活泼金属完全反应时放出。

4. 1mol“-COOH”与足量碳酸氢钠溶液完全反应时放出。

5. 1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。

6. 1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。

五. 巧妙利用物质通式
符合为烷烃，符合为烯烃或环烷烃（），符合为炔烃或二烯烃，符合为苯的同系物，符合为饱和一元醇或醚，符合为饱和一元醛或酮，符合为饱和一元脂肪酸或其与饱和一元醇生成的酯。