亚氨基二乙腈装置分析操作规程

亚氨基二乙腈项目分析操作规程
一、目的
规范中间控制分析操作规程
二、适用范围
适用于化工二车间所有中间控制分析
三、内容
反应配比气分析
1、分析目的
配比气是氢氰酸的原料气，主要为空气、天然气、氨气，控制分析这三种气体的比例，使三种气体的比例控制在工艺条件水平，从而提高氨气转化为氢氰酸气体的转化率。

2、控制指标（参考，以工艺控制实际值为准）
NH3体积比：11~13%
重量氨：7~%
CH4体积比：11~14%
空气体积比：73~77%
3、分析原理
配比气中的氨气重量用氢氧化钠标准溶液吸收，用硫酸标准溶液滴定得出。

体积氨则通过配比气中的氧气含量和体积氨与重量氨之间的换算式得出，空气百分含量以氧气含量为基础，通过换算得出空气的体积百分含量，天然气中的甲烷含量则以差减法得出。

4、药品、试剂及仪器
硫酸标准溶液C（1/2H2SO4）=L
氢氧化钠标准溶液C（NaOH）=L
溴甲酚绿+甲基红指示剂3+1
一般实验室仪器、梨形瓶、真空泵
5、分析步骤
a、重量氨的分析
在梨形瓶（100ml）中准确加入氢氧化钠标准溶液，抽至真空，称重后按负压取气术，取大
约样品再称重。

两次称重之差为样品的准确重量，然后定量转移至250ml三角瓶中，加2~3滴溴甲酚绿+甲基红指示剂，用硫酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为红色为终点。

记录消耗体积V1
b、氧气的分析
用气体取样瓶取大约500ml气体样品（气体取样瓶的封闭液为饱和氯化钠+40%硫酸溶液），用20~30ml气体样品置换奥式仪的量气管2~3次，然后准确进气V2（约80~90ml）。

用焦性没食子酸钾溶液反复吸收氧气至量气管2次度数之差为零。

即可认为氧气被完全吸收，记录体积V3。

6、结果结算
NH3（w）%=()
100
01703
.0
1000
.0
00
.
25
1
⨯
⨯
⨯
-
m
V
O
2（v）%=100
2
3
2
⨯
-
V
V
V
NH3（v）%=B+A
B=1324×NH
3(w)%/ NH
3
(w)%)
Air=× (1-NH
3(v)%) ×O
2
%
CH
4（v）%=100-Air-NH
3
(v)%
A=
式中：V1-消耗硫酸标准溶液的体积，ml
M-样品重量，g
V2-进样体积，ml
C-氧气体积比，%
氢氰酸气体分析
1、分析目的
通过对氢氰酸含量的测定和残留氨的分析来监测铂网的催化活性以及稳定性，同时监测氨的转化率和酸洗效果。

2、控制指标
出塔氨气：0%
3、分析原理
HCN气体通过碱吸收后，以KI作指示剂，用标准AgNO
3
滴定，气体中的氨用（3+1）溴甲酚绿+甲基红作指示剂，用标准硫酸滴定，
其反应式：CNˉ+Ag =AgCN↓
AgCN↓+ CNˉ=〔Ag(CN)
2
〕ˉ
Ag +Iˉ=AgI
2NH
3+ H
2
SO
4
=(NH )
2
SO
4
4、药品、试剂和仪器
硝酸银标准溶液C(AgNO
3
)=L
硫酸标准溶液C(1/2 H
2SO
4
)=L
氢氧化钠标准溶液C(NaOH)=L
KI： 100g/L 10%氨水
溴甲酚绿+甲基红指示剂 3+1
一般实验室仪器、梨形瓶、真空泵
5、分析步骤
a、样品制备
在梨形瓶（100ml）中准确加入氢氧化钠标准溶液，用真空泵抽成负压，称重后，按负压取气技术取氢氰酸气体量约克左右，称重，两次称重之差为所取气体之重量M。

b、氨的分析
将取回已知重量的氢氰酸定量转移至250ml三角瓶中，加适量蒸馏水，加溴甲酚绿+甲基红指示剂3滴，用标准硫酸溶液滴至溶液由绿色转至红色，并30秒不褪色为终点，记录体积V1。

c、氢氰酸的分析
在已滴定过氨的三角瓶中，立即加入5ml 氨水，加入10滴KI 溶液，用标准硝酸银溶液快速滴定至溶液出现稳定的微浑浊为终点，记录体积V2。

6、计算公式
NH 3%=()1001000.001703.000.251⨯⨯⨯-M
V HCN%=100220200.002703.0⨯⨯⨯⨯M
V 式中：M-试样重，g
V1-消耗标准硫酸之体积，ml
V2-消耗标准硝酸银之体积，ml
氢氰酸酸洗分析
1、采用标准：GB534-89 GB535-95
2、分析目的
氢氰酸生成后以硫酸洗脱残余氨生成副产品硫酸铵。

控制酸洗效果及硫酸铵在一个合理的浓度，保证酸洗效果和硫酸铵副产品再结晶回收的质量及CN ˉ浓度的控制
3、控制指标:
新配制的硫酸:300-400g/L
吸收过程中的硫酸控制终点:5-10g/L
生成硫酸铵中的硫酸浓度:5-10g/L
4、分析原理
残余CN ˉ,在微碱性条件下,以试银灵做指示剂,以硝酸银标准溶液滴定,硫酸以甲基红作指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定,硫酸铵的分析则以滴定过硫酸的三角瓶中,加入甲醛,使之生成酸,加酚酞再用氢氧化钠标准溶液滴定。

其反应式：CN -+Ag +=AgCN ↓
AgCN ↓+ CN -=〔Ag(CN)2〕ˉ
H 2SO 4+2NaOH=Na 2SO 4+2H 2O
4NH+
4+6HCHO=(CH
2
)
6
N
4
H++3H++6H
2
O
H++OH-=H
2
O
5、药品、试剂及仪器
硝酸银标准溶液 C(AgNO
3
)=L
氢氧化钠标准溶液C(NaOH)=L
甲基红指示剂 1g/L乙醇溶液按GB603—88配制
试银灵指示剂 L丙酮溶液
酚酞指示剂 10g/L乙醇溶液按GB603—88配制
37%甲醛用氢氧化钠中和呈中性
6、分析步骤
a、新配制的硫酸
吸取样品于250ml容量瓶中稀释定容，以此为被测样品试液。

吸取样品试液于250ml三角瓶中，加适量蒸馏水，加2-3滴甲基红，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶
液呈黄色为终点，记录消耗体积V
1。

b、吸收过程中的硫酸及硫酸铵溶液中的硫酸
吸取样品于250ml三角瓶中，加适量蒸馏水，加2-3滴甲基红，用氢氧化钠标准
溶液滴定至溶液呈黄色为终点，记录消耗体积V
2。

c、CN-的分析
吸取试样以NaOH标准溶液调至微碱性，加适量蒸馏水、10滴试银灵指示剂，以硝
酸银标准溶液滴至溶液由黄色变为红色即为终点，记录消耗体积V
3。

d、硫酸铵的分析
以c分析完的溶液加入10ml已中和过的37%甲醛溶液，充分反应5min，加入2-3滴酚酞指示剂，用C(NaOH)=L的标准溶液滴定至溶液由红变黄再变成粉红色即为
终点，记录消耗体积V
4
7、计算公式
新配硫酸H 2SO 4(g/l)=250
00.500.51004904.0)(3
1⨯⨯⨯⨯⨯V NaOH C 吸收过程中的硫酸H 2SO 4(g/l)=00
.11004904.0)(3
2⨯⨯⨯V NaOH C 硫酸铵溶液中的CN - (mg/l)=00.101020200.0)(6
33⨯⨯⨯⨯V AgNO C 生成的硫酸铵(NH 4)2SO 4(g/l)=00
.11006607.0)(3
4⨯⨯⨯V NaOH C
羟基乙腈含量分析
1、分析目的
羟基乙腈是生产亚氨基二乙腈的中间产品，由HCN 和HCHO 反应而制得。

其控制目的是控制HCHO 和HCN 反应程度，使HCHO 微量，HCN 为零
2、控制指标（终点指标）
HCN(g/L)：0% HCHO(g/L)：≤6g/L
3、分析原理
a 、羟基乙腈中HCN 分析用定量标准硝酸银溶液反应，剩余硝酸银溶液用标准硫氰酸钾溶液返滴定。

b 、羟基乙腈的分析采用定量加入硫酸镍溶液与腈分解物HCN 反应，剩余的硫酸镍用EDTA 滴定，同时作空白实验，以此计算总腈含量并根据游离HCN 的量扣除后，得出羟基乙腈含量。

c 、甲醛分析采用亚硫酸钠与甲醛反应生成碱，用标准硫酸滴定。

其反应式：2CN -+Ag +=〔Ag(CN)2〕ˉ
Ag ++SCN -=AgSCN ↓
SCN -+Fe +3=Fe(SCN) +2
4CN -+Ni +2=〔Ni(CN)4〕-2
EDTA+Ni +2=Ni —EDTA
HCHO+Na
2SO
3
+H
2
O =CH
2
OHSO
3
Na+NaOH
2NaOH+H
2SO
4
=Na
2
SO
4
+2H
2
O
4、药品、试剂和仪器
硝酸银标准溶液C(AgNO
3
)=L 硫氰酸钾标准溶液C(KSCN)=L EDTA标准溶液C（EDTA）=L
硫酸标准溶液C（1/2H
2SO
4
）=L
硫酸镍溶液C（NiSO
4
）=L
铁铵钒溶液100g/L
硝酸 1+3
亚硫酸钠溶液：1mol/L使用时现配置，保质期不超过24小时
紫脲酸胺指示剂%与干燥氯化钠研细混匀
百里香酚酞指示剂：1g/L按GB603-88配制
氨水：分析纯
恒温水浴锅
一般实验室玻璃仪器
5、操作步骤
a、样品制备
吸取样品于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，以此为被测样品试液。

b、HCN的分析
准确吸取硝酸银标准溶液于250ml三角瓶中，加硝酸溶液10ml，吸取样品试液于三角瓶中，加3ml铁铵钒溶液，用硫氰酸钾标准溶液滴定至溶液呈红色，30s不褪色为终点，记录消耗体积V2
c、总腈的分析准确吸取硫酸镍溶液于250ml碘量瓶中，加入样品试液，加10ml氨
水，盖上瓶塞，于30℃恒温水浴锅中恒温30分钟。

取出后用水洗涤瓶塞，并将洗涤水转入碘量瓶中，立即加入1小匙紫脲酸胺指示剂。

用EDTA标准溶液滴至溶
液呈紫红色为终点。

记录消耗体积V4，同时在相同条件下作空白，并记录消耗体积V3。

d、甲醛的分析
在250ml碘量瓶中，加入25ml亚硫酸钠溶液，加入3滴百里香酚酞指示剂，用硫酸标准溶液滴至溶液呈无色，不计读数，然后加入样品溶液，盖上瓶塞，于30℃恒温水浴锅中恒温5分钟，取出后用水洗涤瓶塞，并将洗涤水转入碘量瓶中，用硫酸标准溶液滴至溶液呈无色，记录消耗体积V5
6、计算公式
HCN(g/L)= ()
1000
100
/5
5
02701
.0
2
2
1
1
⨯
⨯
⨯
-V
C
V
C
总腈（g/L）=()
1000
100
/5
5
057
.0
4
3
4
3
⨯
⨯
⨯
⨯
⨯
-C
V
V
HCHO（g/L）=
1000
100
/
25
5
03003
.0
5
4
⨯
⨯
⨯
⨯V
C
羟基乙腈（g/L）=总腈（g/L）—HCN（g/L）×57/27
式中：C1——硝酸银标准溶液的浓度 mol/L
C2——硫氰酸钾标准溶液的浓度 mol/L
C3——EDTA标准溶液的浓度 mol/L
C4——硫酸标准溶液的浓度 mol/L
V1——硝酸银标准溶液的加入量 ml
V2——硫氰酸钾标准溶液的消耗量 ml
YA反应液中羟基乙腈含量分析
1、药品、试剂及仪器
硝酸销标准溶液C(AgNO
3
)=L
NaOH：5% KI：100g/L
水合肼：分析纯
氨+氯化铵缓冲溶液PH=10(称取56g氯化铵溶于适量水中，加氨水350ml，用水稀释至1000ml)
恒温水浴锅
2、测定步骤
用1ml的移液管快速吸取溶液于250ml碘量瓶中，加5%氢氧化钠溶液10ml，水合肼10ml，于30℃恒温水浴锅中加热30min(≥10min即可)，加氨+氯化铵缓冲溶液20ml，碘化钾指示剂10滴，用硝酸银标准溶液滴至微浑，记录消耗硝酸银标准溶液体积V。

3、计算公式
4、注意事项
a、工艺送反应液不能再加水,
b、反应液如已结晶，可稍微加热，融化即可。

亚氨基二乙腈分析
1、分析原理
亚氨基二乙腈与亚硝酸反应生成亚硝基化合物，以永停法指示终点。

2、药品、试剂与仪器
盐酸1+3
溴化钾溶液：10%
)=L 按GB601配制和标定
亚硝酸钠标准溶液C(NaNO
3
永停滴定仪
实验室一般玻璃仪器
3、分析步骤
a、含量的测定
称取约～试样（精确至）置于250ml 烧杯中，加水150ml ，微温使溶后，加盐酸 20ml ，溴化钾溶液10ml ，将烧杯置于磁力搅拌器上，将滴定管尖端至于液面下2/3处，用亚硝酸钠标准溶液迅速滴定，同时搅拌至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量蒸馏水洗滴管尖端，洗液并入溶液中，继续滴定，并用玻璃棒蘸取少许烧杯中的溶液于淀粉碘化钾试纸上，至试纸立即显蓝色即为终点（或用永停滴定仪指示终点）记下消耗亚硝酸钠标液的体积V1。

b 、水分的测定
卡尔费休法测定
4、计算公式
含量%=1000951.01⨯⨯⨯m
V C 式中：C ——所用亚硝酸钠标准溶液的浓度 mol/L
V1——亚硝酸钠标准溶液的体积 ml
m ——试样质量 g
水分的测定
1、水分滴定仪——卡尔费休的标定
将无水甲醇倒入50ml 烧杯内约1/3处，用玻璃棒搅拌，用卡尔费休滴定至终点（至指针在一个稳定值）不计数，加1ulH 2O （用微量进样器）用卡尔费休滴定记录V ，做平行样三次取平均值V ，标定值T=1/100V ，一般水分滴定仪每班标定两次，样少时标定一次。

2、液体测水分
把量瓶和滴管放到天平上称量记为m 1，用滴管将样滴入滴定仪中，再称量瓶和滴管的质量记为m 2，那么样质量m= m 1-m 2，用卡尔费休滴定至稳定之后读 V 1。

水分%=100T V 1/m
3、固体测水分
在500ml 烧杯中加入半烧杯样，放入药匙一起称量记为m 1，用药匙取样放入水分
滴定仪中，再称取烧杯和药匙的质量记为m
2，则样品质量m=m
1
-m
2
，用卡尔费休
滴定至稳定之后读 V。

水分%=100TV/m （m一般固定在）
气体取样方法
1、取样前准备
在梨形瓶中用滴定管加入的氢氧化钠标准溶液，用真空泵抽成负压（当看到胶管瘪下去后，用手捏紧胶管，关闭真空泵），将大小适中的玻璃球塞入橡胶管内，在操作过程中避免空气的进入，并称重（精确至）。

2、取样现场的准备
a、检查取样管路密封性，确定无漏气，
b、检查三通考克是否处于关闭状态。

3、取样
a、将梨形瓶胶管接口处与取样口相连，将针形阀打开，观察吸收瓶内气泡，待气泡稳定均匀，将三通旋转180°，停留片刻（3—4s）重复5—6次，置换完毕将三通阀置于关闭状态。

b、将三通考克逆时针旋转90°接通取样口，捏玻璃珠处使气体均匀进入梨形瓶内，边取样边摇动梨形瓶，使气体充分吸收，当胶管由瘪变鼓，停止取气（关三通、针形阀、停止取样）。

4、样品转移
a、将取回气体称量，记录质量（精确至），
b、将梨形瓶倒置于三角瓶上方，捏玻璃珠使试样转入三角瓶内，
c、将U型管粗端与蒸馏水瓶用胶管连接，细端伸入梨形瓶底部，通蒸馏水冲洗梨形瓶（将冲洗完的梨形瓶倒扣于三角瓶上方片刻）。

5、注意事项
a、取样者穿戴好防护用品，
b、检查取样器使用情况，取样装置要定期更换，
c、使用三通考克时，按紧旋塞缓慢旋转，
d、吸收瓶内吸收液要定期更换。

硫代硫酸钠含量测定
一、原理
样品溶于水后，在乙酸-乙酸钠缓冲溶液存在下，用碘标准溶液进行滴定，加入甲醛以消除样品中可能存在的杂质(亚硫酸钠)的干扰，因亚硫酸钠与甲醛生成加成物后不再消耗碘标液。

2 Na
2S
2
O
3
+I
2
= Na
2
S
4
O
6
+2NaI
Na
2SO
3
+HCHO+H
2
O=NaOH+CH
2
( NaSO
3
)OH
二、应用试剂
40%甲醛溶液加入2滴酚酞指示剂（10g/L乙醇溶液），用NaOH溶液（2g/L）中和至刚成微红色
乙酸-乙酸钠缓冲溶液（约为6），称100g乙酸钠（CH
3COONa·3H
2
O）溶于水
中，然后加入5.7ml冰乙酸，加水稀释到1000ml
淀粉指示剂（10g/L）
碘标准溶液c(1/2I
2
)=0.1000mol/L
三、测定步骤
称取约20g液体（精确至0.0002），溶入新经煮沸并冷却的水中，带完全溶解后。

移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

准确吸取25.00ml样品溶液，置入300ml 碘量瓶中，加5ml中性40%甲醛溶液，10ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，用碘标准溶液滴定，近终点时，加1-2ml淀粉指示液（10g/L）继续滴定至溶液呈现蓝色，30s内不消失为终点。

四、结果计算
Na
2S
2
O
3
(%)=
1.0
15811
.0
⨯
⨯
⨯
m
C
V
⨯100
V—耗用碘标液体积ml
C—碘标液浓度mol/L
m—称取样品质量g
五、要点
（1）硫代硫酸钠易受水中溶解的碳酸和微生物的作用而发生分解，故制备储备液时所用的水要在临用前加以煮沸。

（2）硫代硫酸钠在酸性溶液中易分解，因此在加入缓冲溶液酸化后应立即迅速滴定，否则则会导致结果偏低。

硫酸铁含量的测定（重铬酸钾法）
1.原理
在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，过量的氯化亚锡用氯化汞予以除去，然后用重铬酸钾标准溶液滴定。

反应方程式为：
2Fe+3+Sn+2=2Fe+2+Sn+4
SnCl
2+2HgCl
2
=SnCl
4
+Hg
2
Cl
2
6Fe+2+Cr
2O-2
7
+14H+=6Fe+3+2Cr+3+7H
2
O
2、试剂和材料
水（GB/T6682，二级），
氯化亚锡溶液：250g/l(称取25.0g氯化亚锡置于干燥的烧杯中，加入20ml盐酸，加热溶解，冷却后稀释到100ml，保存于棕色滴瓶中，加入高纯锡粒数颗)
盐酸溶液：1+1
氯化汞饱和溶液
硫—磷混酸（将150ml硫酸，缓慢注入到含500ml的烧杯中，冷却后再加入150ml磷酸，然后稀释到1000ml容量瓶中）
重铬酸钾标准滴定溶液：c（1/6K
2Cr
2
O
7
）=0.1mol/L
二苯胺磺酸钠溶液：5g/L 3、分析步骤
称取液体产品约或固体产品约，精确至，置于250ml 锥形瓶中，加水20ml ，加盐酸溶液20ml ，加热至沸，趁热滴加氯化亚锡溶液至溶液黄色消失，再过量一滴，快速冷却，加氯化汞饱和溶液5Ml,摇匀后静置1min ，然后加水50ml ，再加入硫磷混酸10ml ，二苯胺磺酸钠指示剂4—5滴，立即用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色（30s 不退）即为终点。

4、结果的计算
全铁含量以质量分数w 计，数值以%表示 w=1001000⨯⨯m
VCM 式中：
V —滴定时消耗重铬酸钾标准溶液的体积 ml
C —重铬酸钾标准溶液浓度 mol/L
M —铁摩尔质量的数值 g/m （）
m —试料质量 g
氢氧化钠
一．仪器设备：
一般实验室仪器。

二．原理
在样品溶液中加入氯化钡溶液，使与样品中的碳酸盐生成白色碳酸钡沉淀，留在溶液中的氢氧化钠用盐酸标准滴定溶液中和滴定，以酚酞作指示剂。

Na2CO3+BaCL2=2NaCL+BaCO3↓
NaOH+HCL=NaCL+H2O
三．试剂和溶液：
本方法要求使用不含二氧化碳的蒸馏水或相应纯度的水。

1、氯化钡（GB 652-78）：10%（m/V）溶液。

使用前，以酚酞
为指示剂，用氢氧化钠溶液调至微红色。

2、酚酞（HGB 3039-59）：1%（m/V）乙醇溶液，按GB604-77
《化学试剂指示剂PH变色域测定法》配制。

3、盐酸（GB622-77）：1N标准溶液，按GB601-77《化学试剂
标准溶液制备方法》配制。

4、盐酸标准溶液的标定：
称取于270-300℃灼烧至恒重的无水碳酸钠，称准至，溶于50mL水中，加2滴甲基橙指示剂溶液，用盐酸标准溶液滴定至溶液呈橙色，加热煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再次出现橙色为终点。

同时作空白试验。

盐酸标准溶液当量浓度（N）按式（1）
计算:
式中:m——无水无水碳酸钠基准试剂质量,g；
V1———滴定时盐酸标准溶液之用量，mL；
V2——空白试验盐酸标准溶液之用量，mL；
——每毫克当量碳酸钠之克数，g。

四．测定手续：
1、试样溶液的制备
用已知重量的称量瓶，迅速称取固体氢氧化钠38±1g或液体氢氧化钠50g（精确至 g），放入1000mL容量瓶中，加水溶解，稀释至接近刻度，冷却到室温后稀释至刻度，摇匀。

2、氢氧化钠含量的测定：
吸取试样溶液（1），注入250mL具塞磨口三角瓶中，加入20mL 氯化钡溶液，再加入2-3滴酚酞指示剂溶液，在振荡下，用1N盐酸标准溶液密闭滴定至溶液微红色消失为终点。

五．结果的表示和计算
氢氧化钠（NaOH）百分含量（X1）按式（2）计算：
式中:N——盐酸标准溶液的当量浓度；
m——试样质量，g；
V——滴定时盐酸标准溶液之用量，mL；
——每毫克当量氢氧化钠之克数，g。

六．室内允许差：平行测定的绝对值之差不超过%，测定结果取其平均值。

七．要点：
（1）加入氯化钡溶液后用盐酸标准溶液滴定，滴定速度不宜过快，在滴定过程中要不停地摇动，因为局部过浓的盐酸
能溶解BaCO 3沉淀，影响结果的准确性。

（2） 意氢氧化钠极易吸潮及CO2，所以称取样品时必须用玻
璃棒夹出一、二块样品（注样块四周不得附有多量白色碳酸钠）放入称量瓶中，立即盖好瓶盖后称量。

碳酸氢钠测定
1.原理
用甲基红—溴甲酚绿混合指示液为指示剂，以盐酸标准溶液滴定求得总碱量，从中减去碳酸钠所相当的碱度后计算。

2.应用试剂
甲基红（2g/L 乙醇溶液）—溴甲酚绿（1g/L 乙醇溶液）混合指示液 1+3
盐酸标准溶液 C(HCl)=1mol/l
3.测定步骤
称25g —26g 试液（精确至）置于锥形瓶内，加50ml 水和10滴甲基红—溴甲酚绿混合指示液，用盐酸标准溶液 C(HCl)=1mol/l ，滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸两分钟，冷却后继续滴定至暗红色 4计算
碳酸氢钠%=10008401.0⨯⨯m
VC V----滴定耗用盐酸标准滴定溶液体积，ml
C---盐酸标液实际浓度，mol/l
m---样品质量，g
与标液相当的以克表示的碳酸氢钠的质量。