常用氧化还原滴定方法
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
(二)返滴定法 有些氧化性物质，如不能用KMnO4标准溶液直
接滴定就可用返滴定法进行滴定。
可N热K量消MMan耗在减待2OnC去H去O2M2例的2O4的剩Sn标4如百OON余淮4(2分，a溶固量与2溶含测C液体，C2液量定O存2就)O滴4。或软在的可4定2N锰下量—以a剩作矿，，2算C余中加从用2出O的入而M完与4C标n准求M2毕OO准确得n24后O的2溶而软—2，含液。作过锰再量，由用矿量时中的加用所总， 应注意，用返滴定法进行分析时，只
3. 土壤中有机质的测定
土壤中有机质含量的高低，是判断土壤肥力的重 要指标。
土壤中的有机质的含量，是通过测定土壤中碳的 含量而换算的。即在浓H2SO4的存在下，加K2Cr2O7 溶液，并在一定温度下(170—180℃)使土壤里的碳 被K2Cr2O7氧化成CO2，剩余的K2Cr2O7，以邻苯氨 基 苯 甲 酸 作 指 示 剂 ， 再 用 还 原 剂 (NH4)2Fe(SO4)2 滴 定。其反应如下：
I2+2S2O32—＝2I-+S4O62—
利CM以等lnO，及用O-所能这、2 以与、一Cr滴AC方Osr定4OO法2碘-44、可23--法生、以I的ON成测3应O-沉定、3用-淀、很B范的Nr多围OO阳3氧相2--离、、当化子CS广性bu，泛O2物+如4。、3质-PH、,b2如2OM+C2、n等lOOB等43a--，、、2+
易被空碘气量中法的的氧主所要氧误化差。来源，一是I2易挥发，二是I-
为防止I2挥发，应采取以下措施： 解度，1.降加低入I过2的量挥K发I，性K，I与提I高2形淀成粉I指3—示，剂以的增灵大敏I2度的。溶 此外，加入过量的KI，可以加快反应的速度和 提高反应的完全程度。
2.反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行。 因度性，。升加保高速存温NN度aa增22SS大22OOI233的的溶挥分液解发时。性，，室降温低升淀高粉，指增示大剂细的菌的灵敏活 3.析出碘的反应最好在带塞的碘量瓶中进行，滴 定切勿剧烈摇动。
钠或邻K2苯Cr氨2O基7苯溶甲液酸为作桔指黄示色剂，。宜采用二苯胺磺酸
（二）应用实例
1、铁矿石中全铁含量的测定
试样一般用浓HCl加热分解，在热的浓HCl
溶的丝H用3K液SP状n2O中CC白4rl，混22O用色用合7H标沉S酸gn准介C淀Cl溶l2质2，氧将液中化F然滴，e，定(后以I此IF二I在e时)(苯还I1溶I胺-原)2液。磺为m中o酸F析el/钠(L出I作HIH)2指，SgO2示过C41剂量-2，
用 KMnO4 溶 液 作 滴 定 剂 时 ， 根 据 被 测 物 质 的 性质，可采用不同的滴定方式。
(一)直接滴定法 许多还原性物质，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、
Sn2+ 、 Ti(III) 、 Sb(III) 、 As(III) 、 NO2— 等 ， 可 用KMnO4标准溶液直接滴定。
二、应用实例
1.H2O2的测定 可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直接滴 定H2O2溶液，反应如下：
MnO4-+5 H2O2： +6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O 反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速 度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。
许 多 还 原 性 物 质 ， 如 FeSO4 、 As(Ⅲ) 、 Sb(Ⅲ) 、 H2C2O4 、 Sn2+ 和 NO22- 等 ， 都 可 用 直 接法测定。
5H2O
S2O32—+4I2+10
OH— ＝ 2SO42—+8I— 十
而且，I2在碱性溶液中还会发生歧化反应：
3 I2+6OH—＝IO3—+5I—+3H2O
如果在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生分解：
S2O32—+2H+＝SO2+S↓+ H2O
同时，I—在酸性溶液中也容易被空气中的O2氧化：
2Mn2++2CO2↑+2H2O
4.某些有机化合物含量的测定
甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高 锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的 测定，将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液 加入待测物质的试液中，反应为：
6MnO4-+CH3OH+8OH-=CO32+6MnO42++6H2O
化F最e为后SO以M反4n溶K应OM液4结n+，O和束4将M溶后所n液，O有返将2。的滴溶再高定液加价剩酸入锰余化准还的，确原FM过e为n2量M+O。4n的22++岐，
2.钙的测定
先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中，
然过用K滤后M，利n洗用O4净C标a后准2+再溶与将液CC2进Oa4行C22—滴O生4定沉成，淀微其溶溶反于性应稀C如Ha下C2S2：OO44沉中淀。。
Ca2++C2O42—＝CaC2O4 ↓ (白)
CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O4
4I—+4H++O2=2I2+2H2O
3.在间接碘量法中，当析出碘的反应完成后，应 立化)即。用Na2S2O3进行滴定(避免I2的挥发和I—被空气氧
（二）应用实例
1.铜矿石中铜的测定
用FeFN6H3矿-4络H石F合经2物掩H，C蔽l并、试调H样节NO中溶3的液、的溴Fep水3H+和为，尿3使.素5其—处4形理.0成成，稳加溶入定液K后的I、 与以淀Cu粉2+为反指应示，剂析，出反的应I2式，如用下N：a2S2O3标准溶液滴定，
燥后1，. 可K2以Cr直2O接7称容量易，提配纯成，标在准1溶40液—。150℃时干
保
存22．4K年2C的r20O.07标2m准o溶l/液L溶非液常，稳其定滴。定曾度有无人显发现著，
改变。因此可以长期保存。
1mo3l．/LKH2CClr溶2O液7的中氧，化E0能f＝力1.没00有伏K，M室nO温4强下，不与在 C中1滴—作定用Fe(2E+0。Cl2但/C当l—H＝C1l的.33浓伏度)太，大故或可将在溶HC液l溶煮沸液 时，K2Cr2O7也能部分地被C1—还原。
Cr2O72-+8H++CH3OH→2Cr3++CO2↑+6H2O Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O
三、碘量法
(一) 方法简介
碘量法也是常用的氧化还原滴定方法之一。它 是因此以，I2碘的量氧法化的性基和本I-反的应还是原性为基础的滴定分析法。
I2+2e-=2I-，
第26讲
第七章 氧化还原滴定法
第
3讲
碘量法常用淀粉作指示剂，淀粉与碘作用形成
蓝色络合物，灵敏度很高，即使在5×10—6mol/L
溶液中亦能看出。温度升高可使指示剂的灵敏度降
低(如50℃时的灵敏度只有25℃时的1／10)。此外，
有机醇类存在亦能降低灵敏度，在50％以上的乙醇
溶液中便无蓝色出现，小于重铬酸钾也是一种较强的氧化剂，在酸性溶 液半电中池。反K2应Cr式2O为7与：还原剂作用时被还原为Cr3+，
Cr2O72—+14H++6e—＝2 Cr3++7H2O 值常较在其酸标性准溶电液极中电，位K值2C为r2O小7。还原时的条件电位
伏些)，，但K虽2它C然r与2比O高K7还锰M酸原nO钾时4的法的标比标准较准电，电位具极(有电E0以位＝下(1E.一50＝1些伏1优.)3点低3：
SnCl2+2HgCl2= SnCl4+2Hg2Cl2↓
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3+6Fe3++7H2O
2.化学需氧量的测定
又称化学耗氧量(COD)，是表示水体 受污染程度的重要指标。它是指一定体积 的水体中能被强氧化剂氧化的还原性物质 的量，以氧化这些有机还原性物质所需消 耗的O2的量来表示。 高锰酸钾法适合于地表水、饮用水和 生活用水等污染不十分严重的水体，而重 铬酸钾法适用于工业废水的分析。
有作在用被时测才定有物实质 用的 价还 值原 。产物与KMnO4不起
(三)间接滴定法
有些非氧化性或非还原性的物质，不能用 K间M接n滴O4定标法准进溶行直滴接定滴。定如或测返定滴C定a2，+时就，只首好先采将用 C得滴a定的2+溶C沉a液淀C2中为O的4C沉Ca淀C2O2溶O424解-，，，过间然接滤后求，用得再KC用Ma稀2n+OH的42标百SO准分4将溶含量液所。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，一般不需 另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含 有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于 K生M作n用O4，的所氧以化干能扰力也强较，严能重和。很多还原性物质发
2、滴定碘法(间接碘量法)
件
下
，电用位碘比离E0子I2/来I—还高原的，氧产化生性相物当质量，的可碘在，一然定后的
条 用
N接中定a。与碘2S过量2O量法3标的或K准称I溶为作液滴用来定，滴碘析定法出析。的出I例2的用如NIK2a2，C2Sr这22OO种73在方标酸法准性叫溶镕做液滴间液
Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2O
第六节 常用的氧化还原滴定方法
一、KMnO4法 （一）方法简介
高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液 中与还原剂作用，其半电池反应是：
MnO4—+8H++5e—＝Mn2++4H2O
E0＝1.51伏
在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用,生 成终一般褐点都色的是的观在水察强合，酸二所性氧以溶化用液锰KM中(Mn进nO行O4标2的·H准。2O溶所)液沉用进淀的行。强滴妨酸定碍通时滴常是定， H性能2氧，SO化也4某，能些避与被免M滴n使O定用2作的H用物Cl质；或。而HNHON3O。3具因有为氧C1化—具性有，还它原可
25MHn22C+2+O140+C2OM2n↑O+4—8H+26OH+
＝
只定要。本凡身是不能与与KCM2On4O2-4定反量应生，成都沉可淀用的上金述属间离接子法，滴
3.软锰矿中MnO2含量的测定 软锰矿的主要组成是MnO2，此外，尚有锰的 低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅
仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方 法是将矿样在过量还原剂Na2C2O4的硫酸溶液中溶 解还原，然后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的 还原剂C2O42—，其反应为： MnO2+C2O42—+4H+＝
为防止I-被空气中的氧所氧化，应采取以下措施：
1. 避 光 光 线 能 催 化 I— 被 空 气 氧 化 , 增 加 Na2S2O3溶液中细菌的活性。 须在中2.性溶或液弱pH酸值性的溶影液响中进S行2O。3因2—为与在I2碱之性间溶的液反中应必，
I2与S2O32—将会发生下述副反应：
2Cu2++4I—＝2CuI↓+I2
I2十2S2O32—＝2I—+S4O62—
本法可测定矿石中0.5%以上的铜。
2.钡盐中钡的测定
在 HAc—NaAc 缓 冲 溶 液 中 ， CrO42— 能 将
Ba2+沉淀为BaCrO4。沉淀经过滤、洗涤后，用
稀HCl溶解，加入过量KI，Cr2O72—将I—氧化为
E0I2/I—=0.535V
还
原剂由作E0用可；知而I2是I-是一一种种较中弱等的强氧度化的剂还，原能剂与，较能强与的
许多氧化剂作用，因此碘量法又可以用直接的和间
接的两种方式进行滴定。
1、碘滴定法(也称直接碘量法)
的标准电溶位液比滴E0定I2/的I—并低不的多还，原只性限物于质较，强可的以还直原接剂用，I2 如：S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO32-、SbO33-
证明，直链淀粉遇碘变蓝必须有I—存在，并且I—浓
度越高则 mol/L 时
显出色现的蓝灵色敏，度I-也的越浓高度。必欲须使大I2于在
1×10-5 2×10-5
mol/L 。使用淀粉作指示剂时，还应注意溶液的酸
度，在弱酸性溶液中最为灵敏，若溶液的pH＜2，
则＞能与淀9，淀粉则粉易I结水2因合解生而而成降成I低糊O灵-精而敏，不度遇显。I蓝2显色红。色大；量若电溶解液质的存p在H，
I2，析出的I2，以淀粉为指示剂用Na2S2O3标准
溶液滴定。反应式如下：
Ba2++ CrO42—＝BaCrO4 ↓(黄) 2BaCrO4+4H+＝2 Ba2++H2Cr2O7+H2O Cr2O72—+6I—+14H+＝3I2+Cr3++7H2O I2+2S2O32—＝2I—+S4O62—
接滴定就可用返滴定法进行滴定。
可N热K量消MMan耗在减待2OnC去H去O2M2例的2O4的剩Sn标4如百OON余淮4(2分，a溶固量与2溶含测C液体，C2液量定O存2就)O滴4。或软在的可4定2N锰下量—以a剩作矿，，2算C余中加从用2出O的入而M完与4C标n准求M2毕OO准确得n24后O的2溶而软—2，含液。作过锰再量，由用矿量时中的加用所总， 应注意，用返滴定法进行分析时，只
3. 土壤中有机质的测定
土壤中有机质含量的高低，是判断土壤肥力的重 要指标。
土壤中的有机质的含量，是通过测定土壤中碳的 含量而换算的。即在浓H2SO4的存在下，加K2Cr2O7 溶液，并在一定温度下(170—180℃)使土壤里的碳 被K2Cr2O7氧化成CO2，剩余的K2Cr2O7，以邻苯氨 基 苯 甲 酸 作 指 示 剂 ， 再 用 还 原 剂 (NH4)2Fe(SO4)2 滴 定。其反应如下：
I2+2S2O32—＝2I-+S4O62—
利CM以等lnO，及用O-所能这、2 以与、一Cr滴AC方Osr定4OO法2碘-44、可23--法生、以I的ON成测3应O-沉定、3用-淀、很B范的Nr多围OO阳3氧相2--离、、当化子CS广性bu，泛O2物+如4。、3质-PH、,b2如2OM+C2、n等lOOB等43a--，、、2+
易被空碘气量中法的的氧主所要氧误化差。来源，一是I2易挥发，二是I-
为防止I2挥发，应采取以下措施： 解度，1.降加低入I过2的量挥K发I，性K，I与提I高2形淀成粉I指3—示，剂以的增灵大敏I2度的。溶 此外，加入过量的KI，可以加快反应的速度和 提高反应的完全程度。
2.反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行。 因度性，。升加保高速存温NN度aa增22SS大22OOI233的的溶挥分液解发时。性，，室降温低升淀高粉，指增示大剂细的菌的灵敏活 3.析出碘的反应最好在带塞的碘量瓶中进行，滴 定切勿剧烈摇动。
钠或邻K2苯Cr氨2O基7苯溶甲液酸为作桔指黄示色剂，。宜采用二苯胺磺酸
（二）应用实例
1、铁矿石中全铁含量的测定
试样一般用浓HCl加热分解，在热的浓HCl
溶的丝H用3K液SP状n2O中CC白4rl，混22O用色用合7H标沉S酸gn准介C淀Cl溶l2质2，氧将液中化F然滴，e，定(后以I此IF二I在e时)(苯还I1溶I胺-原)2液。磺为m中o酸F析el/钠(L出I作HIH)2指，SgO2示过C41剂量-2，
用 KMnO4 溶 液 作 滴 定 剂 时 ， 根 据 被 测 物 质 的 性质，可采用不同的滴定方式。
(一)直接滴定法 许多还原性物质，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、
Sn2+ 、 Ti(III) 、 Sb(III) 、 As(III) 、 NO2— 等 ， 可 用KMnO4标准溶液直接滴定。
二、应用实例
1.H2O2的测定 可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直接滴 定H2O2溶液，反应如下：
MnO4-+5 H2O2： +6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O 反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速 度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。
许 多 还 原 性 物 质 ， 如 FeSO4 、 As(Ⅲ) 、 Sb(Ⅲ) 、 H2C2O4 、 Sn2+ 和 NO22- 等 ， 都 可 用 直 接法测定。
5H2O
S2O32—+4I2+10
OH— ＝ 2SO42—+8I— 十
而且，I2在碱性溶液中还会发生歧化反应：
3 I2+6OH—＝IO3—+5I—+3H2O
如果在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生分解：
S2O32—+2H+＝SO2+S↓+ H2O
同时，I—在酸性溶液中也容易被空气中的O2氧化：
2Mn2++2CO2↑+2H2O
4.某些有机化合物含量的测定
甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高 锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的 测定，将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液 加入待测物质的试液中，反应为：
6MnO4-+CH3OH+8OH-=CO32+6MnO42++6H2O
化F最e为后SO以M反4n溶K应OM液4结n+，O和束4将M溶后所n液，O有返将2。的滴溶再高定液加价剩酸入锰余化准还的，确原FM过e为n2量M+O。4n的22++岐，
2.钙的测定
先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中，
然过用K滤后M，利n洗用O4净C标a后准2+再溶与将液CC2进Oa4行C22—滴O生4定沉成，淀微其溶溶反于性应稀C如Ha下C2S2：OO44沉中淀。。
Ca2++C2O42—＝CaC2O4 ↓ (白)
CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O4
4I—+4H++O2=2I2+2H2O
3.在间接碘量法中，当析出碘的反应完成后，应 立化)即。用Na2S2O3进行滴定(避免I2的挥发和I—被空气氧
（二）应用实例
1.铜矿石中铜的测定
用FeFN6H3矿-4络H石F合经2物掩H，C蔽l并、试调H样节NO中溶3的液、的溴Fep水3H+和为，尿3使.素5其—处4形理.0成成，稳加溶入定液K后的I、 与以淀Cu粉2+为反指应示，剂析，出反的应I2式，如用下N：a2S2O3标准溶液滴定，
燥后1，. 可K2以Cr直2O接7称容量易，提配纯成，标在准1溶40液—。150℃时干
保
存22．4K年2C的r20O.07标2m准o溶l/液L溶非液常，稳其定滴。定曾度有无人显发现著，
改变。因此可以长期保存。
1mo3l．/LKH2CClr溶2O液7的中氧，化E0能f＝力1.没00有伏K，M室nO温4强下，不与在 C中1滴—作定用Fe(2E+0。Cl2但/C当l—H＝C1l的.33浓伏度)太，大故或可将在溶HC液l溶煮沸液 时，K2Cr2O7也能部分地被C1—还原。
Cr2O72-+8H++CH3OH→2Cr3++CO2↑+6H2O Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O
三、碘量法
(一) 方法简介
碘量法也是常用的氧化还原滴定方法之一。它 是因此以，I2碘的量氧法化的性基和本I-反的应还是原性为基础的滴定分析法。
I2+2e-=2I-，
第26讲
第七章 氧化还原滴定法
第
3讲
碘量法常用淀粉作指示剂，淀粉与碘作用形成
蓝色络合物，灵敏度很高，即使在5×10—6mol/L
溶液中亦能看出。温度升高可使指示剂的灵敏度降
低(如50℃时的灵敏度只有25℃时的1／10)。此外，
有机醇类存在亦能降低灵敏度，在50％以上的乙醇
溶液中便无蓝色出现，小于重铬酸钾也是一种较强的氧化剂，在酸性溶 液半电中池。反K2应Cr式2O为7与：还原剂作用时被还原为Cr3+，
Cr2O72—+14H++6e—＝2 Cr3++7H2O 值常较在其酸标性准溶电液极中电，位K值2C为r2O小7。还原时的条件电位
伏些)，，但K虽2它C然r与2比O高K7还锰M酸原nO钾时4的法的标比标准较准电，电位具极(有电E0以位＝下(1E.一50＝1些伏1优.)3点低3：
SnCl2+2HgCl2= SnCl4+2Hg2Cl2↓
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3+6Fe3++7H2O
2.化学需氧量的测定
又称化学耗氧量(COD)，是表示水体 受污染程度的重要指标。它是指一定体积 的水体中能被强氧化剂氧化的还原性物质 的量，以氧化这些有机还原性物质所需消 耗的O2的量来表示。 高锰酸钾法适合于地表水、饮用水和 生活用水等污染不十分严重的水体，而重 铬酸钾法适用于工业废水的分析。
有作在用被时测才定有物实质 用的 价还 值原 。产物与KMnO4不起
(三)间接滴定法
有些非氧化性或非还原性的物质，不能用 K间M接n滴O4定标法准进溶行直滴接定滴。定如或测返定滴C定a2，+时就，只首好先采将用 C得滴a定的2+溶C沉a液淀C2中为O的4C沉Ca淀C2O2溶O424解-，，，过间然接滤后求，用得再KC用Ma稀2n+OH的42标百SO准分4将溶含量液所。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，一般不需 另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含 有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于 K生M作n用O4，的所氧以化干能扰力也强较，严能重和。很多还原性物质发
2、滴定碘法(间接碘量法)
件
下
，电用位碘比离E0子I2/来I—还高原的，氧产化生性相物当质量，的可碘在，一然定后的
条 用
N接中定a。与碘2S过量2O量法3标的或K准称I溶为作液滴用来定，滴碘析定法出析。的出I例2的用如NIK2a2，C2Sr这22OO种73在方标酸法准性叫溶镕做液滴间液
Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2O
第六节 常用的氧化还原滴定方法
一、KMnO4法 （一）方法简介
高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液 中与还原剂作用，其半电池反应是：
MnO4—+8H++5e—＝Mn2++4H2O
E0＝1.51伏
在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用,生 成终一般褐点都色的是的观在水察强合，酸二所性氧以溶化用液锰KM中(Mn进nO行O4标2的·H准。2O溶所)液沉用进淀的行。强滴妨酸定碍通时滴常是定， H性能2氧，SO化也4某，能些避与被免M滴n使O定用2作的H用物Cl质；或。而HNHON3O。3具因有为氧C1化—具性有，还它原可
25MHn22C+2+O140+C2OM2n↑O+4—8H+26OH+
＝
只定要。本凡身是不能与与KCM2On4O2-4定反量应生，成都沉可淀用的上金述属间离接子法，滴
3.软锰矿中MnO2含量的测定 软锰矿的主要组成是MnO2，此外，尚有锰的 低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅
仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方 法是将矿样在过量还原剂Na2C2O4的硫酸溶液中溶 解还原，然后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的 还原剂C2O42—，其反应为： MnO2+C2O42—+4H+＝
为防止I-被空气中的氧所氧化，应采取以下措施：
1. 避 光 光 线 能 催 化 I— 被 空 气 氧 化 , 增 加 Na2S2O3溶液中细菌的活性。 须在中2.性溶或液弱pH酸值性的溶影液响中进S行2O。3因2—为与在I2碱之性间溶的液反中应必，
I2与S2O32—将会发生下述副反应：
2Cu2++4I—＝2CuI↓+I2
I2十2S2O32—＝2I—+S4O62—
本法可测定矿石中0.5%以上的铜。
2.钡盐中钡的测定
在 HAc—NaAc 缓 冲 溶 液 中 ， CrO42— 能 将
Ba2+沉淀为BaCrO4。沉淀经过滤、洗涤后，用
稀HCl溶解，加入过量KI，Cr2O72—将I—氧化为
E0I2/I—=0.535V
还
原剂由作E0用可；知而I2是I-是一一种种较中弱等的强氧度化的剂还，原能剂与，较能强与的
许多氧化剂作用，因此碘量法又可以用直接的和间
接的两种方式进行滴定。
1、碘滴定法(也称直接碘量法)
的标准电溶位液比滴E0定I2/的I—并低不的多还，原只性限物于质较，强可的以还直原接剂用，I2 如：S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO32-、SbO33-
证明，直链淀粉遇碘变蓝必须有I—存在，并且I—浓
度越高则 mol/L 时
显出色现的蓝灵色敏，度I-也的越浓高度。必欲须使大I2于在
1×10-5 2×10-5
mol/L 。使用淀粉作指示剂时，还应注意溶液的酸
度，在弱酸性溶液中最为灵敏，若溶液的pH＜2，
则＞能与淀9，淀粉则粉易I结水2因合解生而而成降成I低糊O灵-精而敏，不度遇显。I蓝2显色红。色大；量若电溶解液质的存p在H，
I2，析出的I2，以淀粉为指示剂用Na2S2O3标准
溶液滴定。反应式如下：
Ba2++ CrO42—＝BaCrO4 ↓(黄) 2BaCrO4+4H+＝2 Ba2++H2Cr2O7+H2O Cr2O72—+6I—+14H+＝3I2+Cr3++7H2O I2+2S2O32—＝2I—+S4O62—