第三章 糖和苷类化合物

是C1相对于C5（C4） 的构型
二、单糖的立体化学
㈡ Fischer与Haworth的转换及其相对构型
HO H CHO H OH
异侧
O CH2OH CH2OH O CH2OH
同侧
D-葡萄糖
O
O
同侧
β
α
异侧
二、单糖的立体化学
Fischer式：（C1与C5的相对构型） C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH， 顺式为α，反式为β。 Haworth式： C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α。
mannose)，D-阿洛糖(D-allose)，D-半乳糖(Dgalactose)等。其中以D-葡萄糖最为常见。
CHO H HO H H C C C C OH H OH OH HOH2C CH2OH OH OH O H,OH HOH2C HO HO O H,OH OH HO C H O OH OH
CH2OH O OH H H OH H OH H H OH
O
O
Fisher式 Haworth式 成环状结构后，多了一个手性碳------端基碳
二、单糖的立体化学
绝 对 构 型: 离端基碳最远的不对称碳原子的构型 D型 ／ L型 (Haworth式限于羰基碳与该原 子成环）
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH D型 H HO H HO CHO OH H OH H CH2OH L型 CH2OH O H H OH H OH H OH D型 H OH O CH2OH OH H OH H OH H L型 OH
合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。
苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖
的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子
联接而成的化合物。
一、 概述
糖和苷类的生理活性是多种多样的，糖是植物光合 作用的初生产物，通过它进而合成了植物中的绝大部分 成分。所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外， 还是其它有机物质的前体。一些具有营养、强壮作用的 药物，如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。苷类 种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血 管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎， 增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性， 苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。 许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、 桔梗、芍药等都含有苷类。
第三章 糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学
三、糖和苷的分类
四、苷类化合物的理化性质
五、苷键的裂解
六、糖的核磁共振性质
七、糖链的结构测定
八、糖和苷的提取分离
二、单糖的立体化学
单糖结构的表示方法：
CH2OH O H H H OH H OH OH H OH O O
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH
二、单糖的立体化学
Fischer式中最后第二个碳原子上-OH向右的为D型，向 左的为L型。 Haworth式中C5向上为D型，向下为L型。
CHO CHO
CHO H CH2OH C OH CH3
CH2OH
D-葡萄糖
O
D 型 β -D-葡萄糖
α -OH甘油醛 α -L-鼠李糖
L-鼠李糖
O CH3
二、单糖的立体化学
第三章
第三章 糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学
三、糖和苷的分类
四、苷类化合物的理化性质
五、苷键的裂解
六、糖的核磁共振性质
七、糖链的结构测定
八、糖和苷的提取分离
一、 概述
糖又称作碳水化合物(carbohydrates)，是 自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动 所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起 称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚
端基碳(anomeric carbon)的相对构型 差向异构体 （相对构型） α型／β型(Haworth式限于羰基碳与 该原子成环）
CH2OH O OH H H OH H OH H H OH β -DH O OH CH2OH OH H OH H H OH H α -LCH2OH O H H H OH H OH OH H OH α -DH O H CH2OH OH H OH OH H H OH β -L-
3 2
1
3
C1? 1式
1C?式
第三章 糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学
三、糖和苷的分类
四、苷类化合物的理化性质
五、苷键的裂解
六、糖的核磁共振性质
七、糖链的结构测定
八、糖和苷的提取分离
三、糖和苷的分类
一、单糖:
已发现200多种, 3C~8C, 多以结合态存在. 可分为以下几类: 1 、五碳醛糖(aldopentoses) 有L-阿拉伯糖(L-arabinose)，D-木糖(D-xylose)，D-
H,OH
OH
CH2OH
三、糖和苷的分类
3 、六碳酮糖(ketohexose, hexulose) 如D-果糖(D-fructose)，L-山梨糖(L-sorbose)
等。下图为α-D-果糖的结构：返回
CH2OH C HO H H C C C O H OH OH OH O HO H OH HO CH2OH CH2OH O HO H CH2OH
来苏糖(D-lyxose)，D-核糖(D-ribose)等。
L-阿拉伯糖的结构如下：
CHO H HO HO C C C OH H H OH O OH OH OH H,OH O OH H,OH OH HOH2C O OH OH H,OH
CH2OH
三、糖和苷的分类
2 、六碳醛糖(aldohexose) 常见的有D-葡萄糖(D-glucose)，D-甘露糖(D-
二、单糖的立体化学
单糖的构象： 吡喃糖(pyranose，六元环)／呋喃 糖(furanose，五元环)，吡喃糖的优势构象－
－椅式。
4 4 O O
4C 1
1 O
2C O
2
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1
1,4B
O 4
1C 4
1 4 B1,4
O 1 4
5H 4
5 O
二、单糖的立体化学 二、结构类型
㈣环的构象
4
5
O
1 2 4
5
O
CH2OH
4 、甲基五碳糖 常见的有L-鼠李糖(L-rhamnose)，L-夫糖(L-fucose) 和D-鸡纳糖(D-quinovose)。如L-鼠李糖的结构。
三、糖和苷的分类
CHO H H HO HO C C C C CH3 OH OH H H OH CH3 HO OH O H,OH