考研有机化学机理题题库
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H
H
CH3H
H
C2H5
HOAc
C2H5
H
HIC
2
H
HH
N H
2
O
NNH2heat
H源自文库
H
12解释：3-溴环己烯和HBr反应生成一 个产物反-1,2-二溴环己烷，而3-甲基环己烯同 样反应后生成四个产物顺-和反-1-溴2-甲基环己 烷及顺-和反-1-溴-3-甲基环己烷。
解：
氢离子加到烯键的1-位碳原子时，正电荷在溴原 子的3■位，溴孤对电子向碳正离子靠近可以形成 稳定的环状溴翁离子，接下去溴负离子对溴翁离 子进攻，得到反-1,2-二溴环己烷。
不重排的产物是1-
造成
1
解
发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是 叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正 离子a位环戊基的一条键带一对电子移到碳正 离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。
解 环外双键在质子酸催化下易重排为热力学 更稳定的环内双键。
环戊二烯室温下很容易二聚（Diels-Alder反应）， 得到的产物有双键，还可与环戊二烯反应，这样 得到的聚合物只有单键。Diels-Alder反应可逆， 加热时解聚。
连在烯键上的甲氧基存在强的+G弱的-I效应,即CH3OCIF+二CH2匕氢离子进攻CH1
,得到中间体碳正离子CH/OCH+ CH?也较稳 定。
解 两次亲电加成，第一次是氢离子加到烯
键上,第二次是分子内加成（碳正离子加到烯键
8
6
h+
6
5
3
2
1
CO2CH3
Hg ( OAc)
2
AcOHg
O2CH
3
6
Cl
HCl
Hg
OAc
3h2
+Hg OAc
COOCH3
COOCH3
/3
4
2i-h+
H
O2CH3
'-T gOAC
Hg
OAc
CO2CH3
6
5
上）,每次都生成较稳定的碳正离子。
8
8
解+HgOAc对烯键亲电加成后，接着经过一系列 亲电加成,再失去氢离子，得最终产物.
O
5
h!
解碳正离子1发生重排
异丙基-1-氯环己烷。本题碳正离子重排由氢迁移
1.6X06及2.5X011o
解：
因为反应中间体分别是伯碳正离子，仲碳正离子,叔碳正离子，稳定性依次增大。
15
解:
16
解：丁酮羰基两侧都有 合成法中都可用于成环，
a-氢，在Fischer吲哚
所以产物有两种异构体
+
H
+H
CH3
HOAc
NNH2heat
H
CH一
2和
1-
H3O
C—C
2
H
重*排
CH
1H
H H
考研有机化学机理题题库
1螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代 螺戊烷的最好方法。
2解释：甲醇和2•甲基丙烯在硫酸催化下反应 生成甲基叔丁基醛CH3OC(CH3)3(该过程与烯 婕的水合过程相似九
F面两个反应的位置选择性不同
三氟甲基是强吸电子基，存在强的-I效应。生成稳定中间体碳正离子cf3ch2ch2\
Br
3-甲基环己烯与氢离子加成，得到两种碳正离子 稳定性差不多，碳正离子平面结构，溴负离子可 从环上下方进攻碳正离子，故可得4种产物。
134R-甲基己烯与HBr反应后生成不等量的
溴负离子进攻平面三角形碳正离子,从位阻小的氢原子一侧容易些,所以得到产物以A占优 势。
14解释：在相同反应条件下，乙烯、丙烯和2-甲 基丙烯发生水合反应的相对速率分别是1、
H
CH3H
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C2H5
HOAc
C2H5
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HIC
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NNH2heat
H源自文库
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12解释：3-溴环己烯和HBr反应生成一 个产物反-1,2-二溴环己烷，而3-甲基环己烯同 样反应后生成四个产物顺-和反-1-溴2-甲基环己 烷及顺-和反-1-溴-3-甲基环己烷。
解：
氢离子加到烯键的1-位碳原子时，正电荷在溴原 子的3■位，溴孤对电子向碳正离子靠近可以形成 稳定的环状溴翁离子，接下去溴负离子对溴翁离 子进攻，得到反-1,2-二溴环己烷。
不重排的产物是1-
造成
1
解
发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是 叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正 离子a位环戊基的一条键带一对电子移到碳正 离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。
解 环外双键在质子酸催化下易重排为热力学 更稳定的环内双键。
环戊二烯室温下很容易二聚（Diels-Alder反应）， 得到的产物有双键，还可与环戊二烯反应，这样 得到的聚合物只有单键。Diels-Alder反应可逆， 加热时解聚。
连在烯键上的甲氧基存在强的+G弱的-I效应,即CH3OCIF+二CH2匕氢离子进攻CH1
,得到中间体碳正离子CH/OCH+ CH?也较稳 定。
解 两次亲电加成，第一次是氢离子加到烯
键上,第二次是分子内加成（碳正离子加到烯键
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h+
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1
CO2CH3
Hg ( OAc)
2
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O2CH
3
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Cl
HCl
Hg
OAc
3h2
+Hg OAc
COOCH3
COOCH3
/3
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2i-h+
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O2CH3
'-T gOAC
Hg
OAc
CO2CH3
6
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上）,每次都生成较稳定的碳正离子。
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解+HgOAc对烯键亲电加成后，接着经过一系列 亲电加成,再失去氢离子，得最终产物.
O
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h!
解碳正离子1发生重排
异丙基-1-氯环己烷。本题碳正离子重排由氢迁移
1.6X06及2.5X011o
解：
因为反应中间体分别是伯碳正离子，仲碳正离子,叔碳正离子，稳定性依次增大。
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解:
16
解：丁酮羰基两侧都有 合成法中都可用于成环，
a-氢，在Fischer吲哚
所以产物有两种异构体
+
H
+H
CH3
HOAc
NNH2heat
H
CH一
2和
1-
H3O
C—C
2
H
重*排
CH
1H
H H
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1螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代 螺戊烷的最好方法。
2解释：甲醇和2•甲基丙烯在硫酸催化下反应 生成甲基叔丁基醛CH3OC(CH3)3(该过程与烯 婕的水合过程相似九
F面两个反应的位置选择性不同
三氟甲基是强吸电子基，存在强的-I效应。生成稳定中间体碳正离子cf3ch2ch2\
Br
3-甲基环己烯与氢离子加成，得到两种碳正离子 稳定性差不多，碳正离子平面结构，溴负离子可 从环上下方进攻碳正离子，故可得4种产物。
134R-甲基己烯与HBr反应后生成不等量的
溴负离子进攻平面三角形碳正离子,从位阻小的氢原子一侧容易些,所以得到产物以A占优 势。
14解释：在相同反应条件下，乙烯、丙烯和2-甲 基丙烯发生水合反应的相对速率分别是1、