第六章吸附

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引言-吸附剂概念
定义 吸附操作使用的固体一般为多孔微粒, 吸附操作使用的固体一般为多孔微粒,具有很 大的比表面积,称为吸附剂( 大的比表面积,称为吸附剂(adsorbent)或 ) 吸附介质( 吸附介质(adsorption medium)。 )。
物理吸附
生物分离工程
吸附分离技术与理论
总体学习目的和要求
在了解吸附剂和离子交换剂、 在了解吸附剂和离子交换剂、 吸附和离子交换平衡的基础上, 吸附和离子交换平衡的基础上, 掌握吸附与离子交换操作及其设 计的理论基础。 计的理论基础。
目录
引言 吸附分离介质 吸附平衡理论 吸附过程传质动力学 固定床吸附操作 固定床吸附过程理论 膨胀床吸附操作
化学吸附为单分子层吸附,吸附稳定,不易脱附; 化学吸附为单分子层吸附,吸附稳定,不易脱附; 化学吸附释放出的热高于物理吸附, 化学吸附释放出的热高于物理吸附,吸附过程产生 电子转移; 电子转移;
常见的吸附类型及其主要特点
物理吸附 化学吸附 吸附作用力 分子间引力 化学键合力 选择性 较差 较高 所需活化能 低 高 吸附层 单层或多层 单层 慢 达到平衡所需时间 快
交换容量的测定
阳离子交换剂 阴离子交换剂 转化为氢型 转化为氯型
吸附分离介质
-蛋白质的离子交换特性
蛋白质的相对分子量大, 蛋白质的相对分子量大,树脂孔道的空间排阻作用 蛋白质不能与所有的离子交换活性中心接触; 大,蛋白质不能与所有的离子交换活性中心接触; 离子交换吸附的蛋白质分子会妨碍其它蛋白质于未 离子交换吸附的蛋白质分子会妨碍其它蛋白质于未 吸附蛋白质的离子交换基团作用, 吸附蛋白质的离子交换基团作用,并阻碍蛋白质进 入到其它交换区域; 入到其它交换区域; 蛋白质带多价电荷, 蛋白质带多价电荷,可与多 个离子交换基发生作用
线性吸附平衡
-离子交换平衡
在没有待分离的溶质存在时, 在没有待分离的溶质存在时,离子交换剂表 面离子基团一直被其反离子所覆盖。 面离子基团一直被其反离子所覆盖。 由于溶质与反离子带有相同的电荷, 由于溶质与反离子带有相同的电荷,典型的 离子交换过程如下: 离子交换过程如下:
+ − − + − − 阴离子交换剂: 阴离子交换剂: R U + X ⇔ R X + U
K XU −
[RX][U − ] = [RU][X − ]
[RX][U + ] = [RU][X + ]
阳离子交换剂: 阳离子交换剂:R U + X ⇔ R X + U

+
+

+
+
K XU +
线性吸附平衡
-完全解离电解质的分配平衡 完全解离电解质的分配平衡
对于完全解离的电解质XH而言, 对于完全解离的电解质XH而言,其在固液之 XH而言 间的分配系数为 [RX ] m=
间歇吸附法( 间歇吸附法(finite batch method) )
用于粒径大、内扩散阻力大、 用于粒径大、内扩散阻力大、吸附速率慢的吸附剂
动态色谱吸附法( 动态色谱吸附法(dynamic adsorption method) )
用于高效液相色谱介质(粒径小于10µm) 用于高效液相色谱介质(粒径小于
XH ⇔ X − + H +
K ax
[X ][H ] =
− +
[XH]
弱电解质在溶液中的分配系数可表示为 [RX ] m= − [X ] + [XH]

m= K XU − [RU ]
[U ]

1 ⋅ H+ 1+ K ax
[ ]
m1 m= − U
[ ]
线性吸附平衡
-通用分配平衡模型 分配平衡模型
普遍化的离子交换反应可表示为
离子交换吸附的计量置换模型
化学计量置换模型是建立在质量作用定律基础 化学计量置换模型是建立在质量作用定律基础 质量作用定律 上的非机理模型; 上的非机理模型; 模型假设
系统为理想体系,各组分的活度系数为1; 系统为理想体系,各组分的活度系数为1; 理想体系 吸附剂表面均一,孔道形状和尺寸均匀,孔道直径足够大, 吸附剂表面均一,孔道形状和尺寸均匀,孔道直径足够大, 对溶质无尺寸排阻效应; 无尺寸排阻效应 对溶质无尺寸排阻效应; 对蛋白质类生物大分子,与溶质结合的伴离子分为两类: 伴离子分为两类 对蛋白质类生物大分子,与溶质结合的伴离子分为两类:当 溶质在离子交换剂表面吸附时, 溶质在离子交换剂表面吸附时,第一类伴离子从溶质上释放 出来,而第二类伴离子始终与溶质分子相结合; 出来,而第二类伴离子始终与溶质分子相结合; 特征电荷z描述蛋白质与离子交换剂结合位点的数量; 用特征电荷z描述蛋白质与离子交换剂结合位点的数量;
几种主要的离子交换树脂制备方法
苯乙烯型离子交换树脂 单体:苯乙烯、 单体:苯乙烯、二乙烯苯 酸性树脂引入磺酸基, 酸性树脂引入磺酸基,碱性树脂引入季 铵, 伯、叔胺 酚醛树脂 单体:水扬酸、苯酚、 单体:水扬酸、苯酚、甲醛经缩聚而成
吸附分离介质
-离子交换剂之交换容量
定义
交换容量是单位质量的干燥离子交换剂或单位体积的 湿离子交换剂所能吸附的一价离子的毫摩尔数。 湿离子交换剂所能吸附的一价离子的毫摩尔数。 吸附容量是表征离子交换能力的主要参数
[X − ]
平衡常数代入
m= K XU − [RU ] [U − ]
溶液中反离子浓度越高, 溶液中反离子浓度越高,离子交换的分配系数越小
பைடு நூலகம்
线性吸附平衡
-不完全解离电解质的分配平衡 完全解离电解质的分配平衡
单价弱电解质XH存在着如下的解离平衡, 单价弱电解质 存在着如下的解离平衡, 存在着如下的解离平衡
吸附分离介质
-吸附剂之比表面积
比表面积直接影响到溶质的吸附容量, 比表面积直接影响到溶质的吸附容量,较大 的比表面积可使溶质的吸附量增加 吸附剂的比表面积一般采用B.E.T(Brunauer 吸附剂的比表面积一般采用 ( -Emmett-Teller)法测定 )
根据在液氮温度(-196℃)下氮气在吸附表面形成单分子层 ℃ 根据在液氮温度 吸附的原理,通过测定氮气的吸附体积v ),利用 吸附的原理,通过测定氮气的吸附体积 m(cm3/g),利用 ), 下面的公式可计算出比表面积a( 下面的公式可计算出比表面积 (cm2/g): ):
基于吸附剂与溶质间的分子间力, 基于吸附剂与溶质间的分子间力 ,即范德华 力; 吸附过程发生在吸附剂的整个自由表面; 吸附过程发生在吸附剂的整个自由表面; 吸附量取决于吸附剂与溶质之间极性的相似 性和溶剂的极性。 性和溶剂的极性。
化学吸附
基于吸附剂表面活性点与溶质之间发生化 学结合、产生电子转移的现象。 学结合、产生电子转移的现象。 特点
引言引言-定义
吸附定义
吸附是溶质从液相或气相转移到固相的现象。 吸附是溶质从液相或气相转移到固相的现象。
吸附操作定义
利用固体吸附的原理从液体或气体除去有害成分或提 取回收有用目标产物的过程
分类
物理吸附、 物理吸附、化学吸附和离子交换
吸附过程
吸附过程通常包括: 吸附过程通常包括:待分离料液与吸 附剂混合、 附剂混合、吸附质被吸附到吸附剂表 料液流出、 面、料液流出、吸附质解吸回收等四 个过程。吸附 个过程。 料液与 吸附质 料液 吸附剂 质被 解吸附 流出 混合 吸附
常用吸附剂种类
吸附剂通常应具备以下特征: 吸附剂通常应具备以下特征: 对被分离的物质具有较强的吸附能力 有较高的吸附选择性 机械强度高 再生容易、 再生容易、性能稳定 价格低廉。 价格低廉。
活 性 炭(Active carbon) )
活性炭种类 颗粒大小 粉末活性炭 颗粒活性炭 锦纶活性炭 小 较小 大 表面积 大 较大 小 吸附力 吸附量 大 较小 小 大 较小 小 洗脱 难 难 易
-学习要点
识记: 识记:生物分离中常用的吸附剂和离子 交换剂 理解:吸附剂、 理解:吸附剂、离子交换剂性能评估方 法 应用: 应用:掌握典型离子交换剂的滴定曲线
吸附分离介质
-常用的吸附剂
常用的吸附剂
活性炭,硅胶,金属氧化物, 活性炭,硅胶,金属氧化物,有机高分子树脂
评价吸附性能的参数
比表面积 孔径
活性炭对物质的吸附规律
活性炭是非极性吸附剂, 活性炭是非极性吸附剂,因此在水中吸附能力大于有机溶剂 中的吸附能力。 中的吸附能力。 针对不同的物质,活性炭的吸附遵循以下规律: 针对不同的物质,活性炭的吸附遵循以下规律: (1)对极性基团多的化合物的吸附力大于极性基团少的化合物 (2)对芳香族化合物的吸附能力大于脂肪族化合物 (3)对相对分子量大的化合物的吸附力大于相对分子量小的化 合物 (4)pH 值的影响 碱性 中性吸附 酸性洗脱 酸性 中性吸附 碱性洗脱 (5)温度 未平衡前 随温度升高而增加
生物大分子的回收
种类:葡聚糖凝胶,琼脂糖凝胶,醋酸纤维素凝胶: 种类:葡聚糖凝胶,琼脂糖凝胶,醋酸纤维素凝胶: 特点:亲水性好、 特点:亲水性好、非特异性吸附小
离子交换树脂的制备
加聚法和缩聚法(依聚合方法分类) 加聚法和缩聚法(依聚合方法分类) 加聚: 加聚:指具有一个或一个以上双键的单体为原 料,在分散相中进行聚合 缩聚法是基于缩合反应的聚合过程; 缩聚法是基于缩合反应的聚合过程; 共聚法和均聚法(以单体分类) 共聚法和均聚法(以单体分类) 共聚是指两个或两个以上的单体进行聚合 均聚是指以一种单体进行聚合
bRU + aX ⇔ aRX + bU
b a
K XU
[RX] a [U a ] b = [RU] b [U b ] a
达到平衡后, 达到平衡后,分配平衡常数为
Nsvm a= = kvm 22400
吸附分离介质
-吸附剂之孔径
孔径对吸附剂性能的影响主要体现在其对溶 质在吸附剂内扩散的影响方面。当孔径越大, 内扩散的影响方面 质在吸附剂内扩散的影响方面。当孔径越大, 溶质分子扩散越容易, 溶质分子扩散越容易,反之则越困难 孔径和比表面积相互制约,孔径越大, 孔径和比表面积相互制约,孔径越大,比表 面积越小 孔径的测定
吸附分离介质
-离子交换剂之滴定曲线
滴定曲线是检验 和测定离子交换 剂性能的重要数 据,其反映了交 换容量随pH pH值的 换容量随pH值的 变化, 变化,比较全面 地表征了离子交 换剂的性质。 换剂的性质。
吸附平衡-学习要点
识记: 识记:吸附平衡概念 理解: 理解:用兰格缪尔的单分子层吸附理论 解释溶质吸附现象及常用的吸附等温线
离子交换
基于吸附剂与溶质之间的静电引力, 基于吸附剂与溶质之间的静电引力,离子 静电引力 交换剂表面所含的离子基团或可离子化基团, 交换剂表面所含的离子基团或可离子化基团, 通过静电引力吸附带有相反电荷的离子。 通过静电引力吸附带有相反电荷的离子。
离子交换过程中,吸附过程发生电荷的转移。
吸附分离介质
吸附剂与离子交换剂
-常用的离子交换剂
生物小分子的回收
种类:苯乙烯 二乙烯基苯型 丙烯酸-二乙烯苯型 二乙烯基苯型, 二乙烯苯型, 种类:苯乙烯-二乙烯基苯型,丙烯酸 二乙烯苯型, 多乙烯多胺-环氧氯丙烷型树脂 多乙烯多胺 环氧氯丙烷型树脂 特点:疏水性高、交联度大、 特点:疏水性高、交联度大、孔隙率小及电荷密度高
吸附剂上有多个活性位点; 吸附剂上有多个活性位点; 每个活性具有相同的能量; 每个活性具有相同的能量; 并只能吸附一个分子的溶质; 并只能吸附一个分子的溶质; 吸附的分子间无相互作用; 吸附的分子间无相互作用;
根据兰格缪尔理论, 根据兰格缪尔理论,可得
qm c q= Kd + c
吸附平衡理论
-吸附等温线的测定
吸附平衡理论-概念
当溶质在固液两相间达到吸附平衡后, 当溶质在固液两相间达到吸附平衡后, 固相表面溶质浓度q与液相中溶质浓度c 存在一定的关系, 存在一定的关系,
q = f (c, T )
吸附平衡理论-吸附平衡形式
低浓度下
q = mc
高浓度下
q = kc
1 n
吸附平衡理论
-兰格缪尔单分子吸附理论
4σ cosθ d =− p
吸附分离介质
-离子交换剂分类
阳离子交换剂 (活性基团为酸性) 活性基团为酸性) 离子交换剂 阴离子交换剂 (活性基团为碱性) 活性基团为碱性)
强阳离子:磺酸基、磺丙基、 强阳离子:磺酸基、磺丙基、磷酸基 弱阳离子:羧甲基、羧基 弱阳离子:羧甲基、 强阴离子:三甲胺基、季胺乙基、 强阴离子:三甲胺基、季胺乙基、二乙胺乙基 弱阴离子: 弱阴离子:氨基
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