具体腐蚀事例
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具体腐蚀事故分析
材料选择不当造成的腐蚀破坏事例
事例1-1 某化工厂顺酐装置的刮板蒸发器筒体用 0Cr18Ni12Mo2Ti不锈钢制造，壁厚8 mm。该刮板蒸发器的功能 是将前面降膜蒸发器底部出来的含马来酸约85％的溶液进行第三 步浓缩，使马来酸浓缩脱水生成马来酸酐。 刮板蒸发器筒体外的夹套内通入温度140－170oC、压力约2 MPa的蒸汽，以控制蒸发器内的反应温度在80－120oC。进入筒体 的马来酸溶液温度为50－55℃，经搅拌蒸发脱水成为马来酸酐。 刮板蒸发器投产不到半年就出现进料管穿孔泄漏和筒体减薄穿 孔。
事例1—7 某厂输送35％硫酸的泵，原来的材质为20号 合金。在20号合金泵损坏后，改用哈氏合金B。这是因为人 们都知道哈氏合金B对中等浓度硫酸的耐蚀性很好。但哈氏合 金B泵只用两周就发生腐蚀破坏。 腐蚀原因是管路中有一个喷嘴。 评述 腐蚀图中的硫酸是指“纯硫酸”，即硫酸中不含 其他杂质。如果硫酸中含有氧化性物质，如溶解氧、硝酸等， 哈氏合金B的腐蚀率将大大增加。 这是因为哈氏合金B的主要成分是镍(68％)、钼(28％)， 另有少量铁(5％)、钒(1％)，不含对氧化性介质耐蚀性好的合 金元素铬，所以哈氏合金B只是在非氧化性酸中表现出优良的 耐蚀性，比如在不含溶解氧的纯盐酸中，在整个浓度和温度 范围内哈氏合金B都是耐蚀的。
事例1—2 某厂卤水蒸发器一效加热室列管使用钛合金制
造，一效加热室管间通入温度为127－147oC的蒸汽，使管内
卤水加热到115－135oC。管内卤水含氯化钠280 g/L左右， 评述 钛在大气、海水和天然水中都具有优异的耐蚀性，
pH 5.5—6.5。投入运行仅10个月，就有几十根钛管破裂穿孔。 这是因为钛的钝化能力很强。钛可以用于常温下的稀盐酸(5
但是，钛在无水的氧化性介质中则是危险的，因为
必须有水才能维持钛表面稳定的钝态。如果无水，钛表 面钝态不稳定，而钛是十分活泼的金属，将发生激烈的 化学反应。 比如钛在发烟硝鞍中可能“着火”．在干燥氯气中
可能“自燃”，都是激烈化学反应的表现。
如果氯气中含少量水，则钛非常稳定。至于需要多 少水，有人认为应大于0.05％，有人提出应大于0.3％， 还有的公司规定含水量应大于1.5％。 当温度升高时，需要更多的水才能维持钛的稳定。
但蒙乃尔合金对氧化性介质，如浓硫酸、硝酸、氧 化性盐(如FeCl3，CuCl2)是不耐蚀的。
所以蒙乃尔合金在脱氧条件下，能用于各种浓度的
氢氟酸，当氢氟酸中含氧化性杂质时腐蚀速度增大。 工业无水氢氟酸含0.001％的硫酸。 这种含量的硫酸对蒙乃尔合金本来不会造成腐蚀影 响，问题是在本事例的设备中，由于硫酸沸点高并不蒸
这是微量成分影响腐蚀的典型例子。
事例1-8 蒙乃尔合金(Monel属镍基合金，含铜30％ 左右，含铁最大2.5％)是用于处理热的无水氢氟酸的标准 设备材料(所谓天然组合)。某厂氢氟酸烷基化工艺中的精 制热交换器选择蒙乃尔合金制造管束，该设备为水平管 壳式。无水氢氟酸走管程，低压蒸汽走壳程，使无水氢 氟酸受热蒸发。仅仅使用几个月，最后两程的管子发生 腐蚀破坏，而前四程管子的腐蚀很轻微。 蒙乃尔合金管束的腐蚀是由干氢氟酸中含有硫酸。 评述 蒙乃尔合金属镍基(Ni—Cu)合金，主要用于非 氧化性介质，对卤族元素、中性水溶液、一定浓度和温 度的苛性碱溶液以及中等温度的稀盐酸、稀硫酸、磷酸 等是耐蚀的，在所有浓度与温度的氢氟酸也是耐蚀的。
在一般的应用中可认为腐蚀率小于0.5 mm/a属耐蚀 性良好。
事例1—5 某厂从国外引进的一套水处理装置，硫酸系统 的管线和阀门大多数采用20号合金。在使用不长时间后，某 些部位发生腐蚀泄漏。 原因是操作中水可能进入管道使管道局部温度升高。 评述 20号合金属于奥氏体型铬镍不锈钢，但不是美国钢 铁学会(AISI)的标号，它是美国腐蚀学家方坦纳在1935年发 展的，其中最有名的锻材是Carpenter20，铸材是Durimet20。 典型成分为Cr 29％、Ni 20％、Cu 3.25％、Mo 2.25％。 这种合金材料原来是专为硫酸中使用而发展的。在室温 下对各种浓度的硫酸都是耐蚀的，按理用于上述条件是可以 满足要求的。
对于实际生产设备来说，除了考虑主体温度外，还须注 意以下几点： ● 温度不均匀，特别是在有加热器、冷却器的场合，这就 会造成某些部位温度高于主体温度，局部过热对材料的腐蚀 将造成很大影响，这是不言而喻的。 ● 温度异常，比如在装置开工和停工过程中常常发生超温 超压情况，某些操作方法也可能造成局部温度超高。 事例1－3 某厂一台处理硫酸的设备，其加热盘管选择 了316L型不锈钢，据说是按照腐蚀图作出的选择。但316L型 不锈钢加热盘管很快发生腐蚀破坏。以后改为20号合金。调 查表明，当初选材是按照硫酸温度而不是加热盘管表面温度。
没有发现腐蚀问题。 但锆制加热管仅使用了6个月就发生腐蚀破坏。 经过调查找出了原因：有的镀锌厂镀锌工艺配方中 使用了氟化物，因此回收的锌中含氟化物。
评述 锆是一种难熔金属，虽然标准电位很负，化学 性质活泼，但由于表面易生成致密的保护性氧化膜，所 以具有优良的耐蚀性。 锆对碱和许多酸(包括氢碘酸和氢溴酸)耐蚀性很好，
实际考查一下本事例中所使用的泵，原来硫酸是经 过了一个洗涤喷嘴后才进入泵，在经过喷嘴时吸入了空 气。因此泵送的硫酸中含有饱和的空气，这就使哈氏合
金B泵的腐蚀行为和不含空气的“纯硫酸”中该合金的腐
蚀行为有很大差别，而这一点在选材时被忽视了。 对于这种含有空气的硫酸，应选用哈氏合金C。哈氏 合金C含有18％的铬，提高了对氧化性介质的耐蚀性，使 它在含氧化剂的酸中的耐蚀性优干哈氏合金B。
等因素，很容易造成钛发生自燃，这种事故已发生多次。 所以，不应当使用钛制设备处理瓶装氯气。
事例1-12 一座旧罐头厂经修理成为了美国某州自然资 源和环境控制小组的新家。为了模拟19世纪中期的厂房，承 包商选择了金属板作所有倾斜房顶表面。板材质是锌，含少 量铜、钛(改善耐蚀件)。原房顶为石板片，但这种材料价格太 贵。房顶是平面和倾斜面的复杂排列，平的部分或者是橡胶 片，或者是煤焦沥青。煤沥青部分未加保护性砾石。 入住不到一年，锌板上出现孔洞。孔洞附近锌板内外表 面都有黑锈。 采集雨水样分析表明雨水pH值偏低，一个样为2.3，一个 为3.0，一个为4.4-6.0。含硫酸盐、硝酸盐和氯化物水平各不 相同。原来该建筑处于易发生酸雨的区域，工业污染是雨水 高酸性的来源。
实际使用中系统处于间断操作，当停止进酸后，浓
硫酸只残留于管道死角处，置换时再生水可能与死角中 的浓酸接触，硫酸稀释放出热，使该处管道局部温度升 高。 另外，在按程序进酸时，当阀门开启后、由于水压 高于酸的压力，可能使水倒流进入酸管。浓硫酸与水混 合大量发热。
这两种原因都可能使管道局部温度超过了20号合金
％以下)。
同样，钛和钛合金对湿氯气、氯化物溶液，耐蚀性也非 常优良。但是，即使是中性氯化物溶液，钛及其合金也只能 在一定的温度范围内使用。
一效加热室管间蒸汽温度 为127—147oC，管内卤水温 度为115—135oC。 因此钛合金管工作在发生 腐蚀的区域，破坏也就是不 可避免的了。
所以，在选材时温度是一个十分重要的环境因素。在设备 操作运行中也是影响腐蚀的十分重要因素，许多设备腐蚀破坏 事故发生是由于环境温度超出了材料的耐蚀温度范围，必须进 行严格的论证。
评述
马来酸是一种较弱的有机酸，常温下对金属材料的腐
蚀性很小，低碳钢也可以使用。 但是，随温度升高马来酸的腐蚀性明显增加。挂片试验表明，
当马来酸的温度从50℃升至80℃ ，0Cr18Ni12Mo2Ti不锈钢的腐
蚀率增加几十倍。 按工艺条件，蒸发器内温度为80－120℃，在这样的温度下， 马来酸对0Cr18Ni12Mo2Ti不锈钢的腐蚀很大。 加之加热方式不良．局部温度更高，最先与物料接触的筒体内 表面腐蚀减薄最严重。 另外，含固体杂质的物料在搅拌时会对筒体产生冲刷作用，进 一步加剧了材质的腐蚀。
评述 酸雨是指pH＜5.6的自然降水的总称，由于酸雨造 成的经济损失是巨大的。国外80年代的统计，酸雨造成的经 济损失在国民经济总产值中的比例在美国为0.23％，英国为 0.15％，荷兰为0.1％。 国内对西南两省1987年酸雨对镀锌钢和涂漆钢造成的损 失调查表明，其经济损失为该两省社会总产值的0.23％。 大气是金属材料最广泛的一种腐蚀环境，金属材料的大 气腐蚀速度一受空气湿度的影呐，二受空气中污染物质的影 响。 由于含硫燃料(石油、煤)燃烧产生大量硫化物，所以城市 大气和工业区大气含污染物比农村大气高得多。铁和锌在含 硫化物的大气中的腐蚀速度比洁净大气中高得多。这是因为 这些硫化物溶于金属表面水膜中形成酸性溶液。
评述 这个事例与前而的事例正好相反。 环境中的杂质不仅不会加速金属的腐蚀，而 且能对金属起缓蚀剂作用。 乙烯乙二醇中含有微量水对铝的耐蚀件 是必要的。这是因为没有水，铝表面保护膜 不能形成。在其他一些有机化合物中也有类 似待征。
填料，这样可以使分离效率高而压降小。
事例1－11 某造纸厂漂白工段制备二氧化氯漂白液 设备，使用直径为22 mm工业纯钛管，输送钢瓶装氯气， 氯气流过仅半小时，钛管即烧毁．只剩下未烧完的钛法 兰。 评述 这里钛管的腐蚀破坏是出于选材不当。 钛及其合金是优良的耐蚀金属材料，持别对氯化物 溶液和湿氯气，钛的耐蚀性能极佳。 这是因为钛钝化后表面生成的TiO2保护膜十分稳定， 具有耐氯化物的优良特性。所以，钛制湿氯冷却器得到 了成功的应用。
发；氢氟酸的蒸发造成硫酸在最后两程管子里聚集。热
的浓硫酸属强氧化性介质，造成蒙乃尔合金管的腐蚀破 坏。
事例1—9 某厂生产氯化锌的方法是，将镀锌厂回收 和其他来源的锌用盐酸溶解，然后用化学药剂处理，再 在浓缩槽中加热蒸发。 浓缩槽中使用的镍加热管发生孔蚀，寿命很短。
于是用铁制加热管在浓缩槽中进行了一个月试验，
在硫酸大幅度浓度范围内的装浓的乙二醇脚料，温度150℃。 脚料中含0.2％NaOH。使用不久，碳钢容器发生严重的全面腐 蚀，器壁减薄。 评述 碳钢在NaOH溶液中的腐蚀与碱浓度和温度有很大关 系。在常温稀碱溶液中，碳钢腐蚀速度很小，属于耐蚀材料， 这是因为表面生成了致密的保护膜。因此碳钢是处理常温稀碱 溶液的常用结构材料。 当NaOH浓度大干30％，表面膜的保护性能降低，腐蚀速度 增大。当NaOH浓度大于50％，碳钢发生强烈腐蚀。 随温度升高。这—过程变得更显著。碱浓缩罐中的腐蚀和 锅炉碱腐蚀就是这类实例。 一般说来，碳钢材料可用于处理87oC以下、浓度小于50％ 的NaOH溶液。
我国钢瓶氯气部颁标准的水含量为0.06％，这是因为
湿氯气对钢瓶腐蚀性极强，而钢在干燥氯气中腐蚀率很
小。所以，氯气中的水对碳钢和钛的腐蚀有着完全相反 的影响。为了保证钢瓶不因腐蚀而造成严重的破坏后果， 必须规定瓶装氯气含水量很低。 含水量这么低的氯气对钛是非常危险的，因为钛的
钝态极不稳定，而且实际使用中还有流速、冲击、摩擦
事例1－13 利用燃烧废气直接预热 煤气是一种节能措施。某厂煤气预热器管 的结构见图1-6。冷煤气为室温，预热后达 250-300℃，烟气温度500-650℃。设计寿 命3年。内管材质：20号钢，外管材质： 对着烟气侧前二排管子为1Cr18Ni9Ti不锈 钢，其余为0Cr13不锈钢。 使用近一个月发现管道堵塞。经检查， 内管的内外壁均大面积腐蚀减薄。腐蚀产 物剥落，堆积于内管底部造成堵塞。腐蚀 类型为高温硫化。处于预热器前端中低温 区域的换热器外表面发现有少量硫酸露点 腐蚀区域。但预热器破坏的主要原因是高 温硫化。
但不耐王水和氢氟酸的腐蚀，因为它们能使锆生成络离
子而溶解。
尽管锆对浓度低于35％、温度低于100℃的盐酸是耐
蚀的，在本事例的工艺中耐蚀性应无问题，但由于回收 锌中夹带氟化物，因而很快发生腐蚀破坏。
事例1—10 一个研究人员需要纯净
的乙烯乙二醇。他设计了一个塔来蒸馏 原料。塔中使用一个旋转的铝链条作为 随着蒸馏进行乙烯乙二醇脱水，铝链条 开始消失。
材料选择不当造成的腐蚀破坏事例
事例1-1 某化工厂顺酐装置的刮板蒸发器筒体用 0Cr18Ni12Mo2Ti不锈钢制造，壁厚8 mm。该刮板蒸发器的功能 是将前面降膜蒸发器底部出来的含马来酸约85％的溶液进行第三 步浓缩，使马来酸浓缩脱水生成马来酸酐。 刮板蒸发器筒体外的夹套内通入温度140－170oC、压力约2 MPa的蒸汽，以控制蒸发器内的反应温度在80－120oC。进入筒体 的马来酸溶液温度为50－55℃，经搅拌蒸发脱水成为马来酸酐。 刮板蒸发器投产不到半年就出现进料管穿孔泄漏和筒体减薄穿 孔。
事例1—7 某厂输送35％硫酸的泵，原来的材质为20号 合金。在20号合金泵损坏后，改用哈氏合金B。这是因为人 们都知道哈氏合金B对中等浓度硫酸的耐蚀性很好。但哈氏合 金B泵只用两周就发生腐蚀破坏。 腐蚀原因是管路中有一个喷嘴。 评述 腐蚀图中的硫酸是指“纯硫酸”，即硫酸中不含 其他杂质。如果硫酸中含有氧化性物质，如溶解氧、硝酸等， 哈氏合金B的腐蚀率将大大增加。 这是因为哈氏合金B的主要成分是镍(68％)、钼(28％)， 另有少量铁(5％)、钒(1％)，不含对氧化性介质耐蚀性好的合 金元素铬，所以哈氏合金B只是在非氧化性酸中表现出优良的 耐蚀性，比如在不含溶解氧的纯盐酸中，在整个浓度和温度 范围内哈氏合金B都是耐蚀的。
事例1—2 某厂卤水蒸发器一效加热室列管使用钛合金制
造，一效加热室管间通入温度为127－147oC的蒸汽，使管内
卤水加热到115－135oC。管内卤水含氯化钠280 g/L左右， 评述 钛在大气、海水和天然水中都具有优异的耐蚀性，
pH 5.5—6.5。投入运行仅10个月，就有几十根钛管破裂穿孔。 这是因为钛的钝化能力很强。钛可以用于常温下的稀盐酸(5
但是，钛在无水的氧化性介质中则是危险的，因为
必须有水才能维持钛表面稳定的钝态。如果无水，钛表 面钝态不稳定，而钛是十分活泼的金属，将发生激烈的 化学反应。 比如钛在发烟硝鞍中可能“着火”．在干燥氯气中
可能“自燃”，都是激烈化学反应的表现。
如果氯气中含少量水，则钛非常稳定。至于需要多 少水，有人认为应大于0.05％，有人提出应大于0.3％， 还有的公司规定含水量应大于1.5％。 当温度升高时，需要更多的水才能维持钛的稳定。
但蒙乃尔合金对氧化性介质，如浓硫酸、硝酸、氧 化性盐(如FeCl3，CuCl2)是不耐蚀的。
所以蒙乃尔合金在脱氧条件下，能用于各种浓度的
氢氟酸，当氢氟酸中含氧化性杂质时腐蚀速度增大。 工业无水氢氟酸含0.001％的硫酸。 这种含量的硫酸对蒙乃尔合金本来不会造成腐蚀影 响，问题是在本事例的设备中，由于硫酸沸点高并不蒸
这是微量成分影响腐蚀的典型例子。
事例1-8 蒙乃尔合金(Monel属镍基合金，含铜30％ 左右，含铁最大2.5％)是用于处理热的无水氢氟酸的标准 设备材料(所谓天然组合)。某厂氢氟酸烷基化工艺中的精 制热交换器选择蒙乃尔合金制造管束，该设备为水平管 壳式。无水氢氟酸走管程，低压蒸汽走壳程，使无水氢 氟酸受热蒸发。仅仅使用几个月，最后两程的管子发生 腐蚀破坏，而前四程管子的腐蚀很轻微。 蒙乃尔合金管束的腐蚀是由干氢氟酸中含有硫酸。 评述 蒙乃尔合金属镍基(Ni—Cu)合金，主要用于非 氧化性介质，对卤族元素、中性水溶液、一定浓度和温 度的苛性碱溶液以及中等温度的稀盐酸、稀硫酸、磷酸 等是耐蚀的，在所有浓度与温度的氢氟酸也是耐蚀的。
在一般的应用中可认为腐蚀率小于0.5 mm/a属耐蚀 性良好。
事例1—5 某厂从国外引进的一套水处理装置，硫酸系统 的管线和阀门大多数采用20号合金。在使用不长时间后，某 些部位发生腐蚀泄漏。 原因是操作中水可能进入管道使管道局部温度升高。 评述 20号合金属于奥氏体型铬镍不锈钢，但不是美国钢 铁学会(AISI)的标号，它是美国腐蚀学家方坦纳在1935年发 展的，其中最有名的锻材是Carpenter20，铸材是Durimet20。 典型成分为Cr 29％、Ni 20％、Cu 3.25％、Mo 2.25％。 这种合金材料原来是专为硫酸中使用而发展的。在室温 下对各种浓度的硫酸都是耐蚀的，按理用于上述条件是可以 满足要求的。
对于实际生产设备来说，除了考虑主体温度外，还须注 意以下几点： ● 温度不均匀，特别是在有加热器、冷却器的场合，这就 会造成某些部位温度高于主体温度，局部过热对材料的腐蚀 将造成很大影响，这是不言而喻的。 ● 温度异常，比如在装置开工和停工过程中常常发生超温 超压情况，某些操作方法也可能造成局部温度超高。 事例1－3 某厂一台处理硫酸的设备，其加热盘管选择 了316L型不锈钢，据说是按照腐蚀图作出的选择。但316L型 不锈钢加热盘管很快发生腐蚀破坏。以后改为20号合金。调 查表明，当初选材是按照硫酸温度而不是加热盘管表面温度。
没有发现腐蚀问题。 但锆制加热管仅使用了6个月就发生腐蚀破坏。 经过调查找出了原因：有的镀锌厂镀锌工艺配方中 使用了氟化物，因此回收的锌中含氟化物。
评述 锆是一种难熔金属，虽然标准电位很负，化学 性质活泼，但由于表面易生成致密的保护性氧化膜，所 以具有优良的耐蚀性。 锆对碱和许多酸(包括氢碘酸和氢溴酸)耐蚀性很好，
实际考查一下本事例中所使用的泵，原来硫酸是经 过了一个洗涤喷嘴后才进入泵，在经过喷嘴时吸入了空 气。因此泵送的硫酸中含有饱和的空气，这就使哈氏合
金B泵的腐蚀行为和不含空气的“纯硫酸”中该合金的腐
蚀行为有很大差别，而这一点在选材时被忽视了。 对于这种含有空气的硫酸，应选用哈氏合金C。哈氏 合金C含有18％的铬，提高了对氧化性介质的耐蚀性，使 它在含氧化剂的酸中的耐蚀性优干哈氏合金B。
等因素，很容易造成钛发生自燃，这种事故已发生多次。 所以，不应当使用钛制设备处理瓶装氯气。
事例1-12 一座旧罐头厂经修理成为了美国某州自然资 源和环境控制小组的新家。为了模拟19世纪中期的厂房，承 包商选择了金属板作所有倾斜房顶表面。板材质是锌，含少 量铜、钛(改善耐蚀件)。原房顶为石板片，但这种材料价格太 贵。房顶是平面和倾斜面的复杂排列，平的部分或者是橡胶 片，或者是煤焦沥青。煤沥青部分未加保护性砾石。 入住不到一年，锌板上出现孔洞。孔洞附近锌板内外表 面都有黑锈。 采集雨水样分析表明雨水pH值偏低，一个样为2.3，一个 为3.0，一个为4.4-6.0。含硫酸盐、硝酸盐和氯化物水平各不 相同。原来该建筑处于易发生酸雨的区域，工业污染是雨水 高酸性的来源。
实际使用中系统处于间断操作，当停止进酸后，浓
硫酸只残留于管道死角处，置换时再生水可能与死角中 的浓酸接触，硫酸稀释放出热，使该处管道局部温度升 高。 另外，在按程序进酸时，当阀门开启后、由于水压 高于酸的压力，可能使水倒流进入酸管。浓硫酸与水混 合大量发热。
这两种原因都可能使管道局部温度超过了20号合金
％以下)。
同样，钛和钛合金对湿氯气、氯化物溶液，耐蚀性也非 常优良。但是，即使是中性氯化物溶液，钛及其合金也只能 在一定的温度范围内使用。
一效加热室管间蒸汽温度 为127—147oC，管内卤水温 度为115—135oC。 因此钛合金管工作在发生 腐蚀的区域，破坏也就是不 可避免的了。
所以，在选材时温度是一个十分重要的环境因素。在设备 操作运行中也是影响腐蚀的十分重要因素，许多设备腐蚀破坏 事故发生是由于环境温度超出了材料的耐蚀温度范围，必须进 行严格的论证。
评述
马来酸是一种较弱的有机酸，常温下对金属材料的腐
蚀性很小，低碳钢也可以使用。 但是，随温度升高马来酸的腐蚀性明显增加。挂片试验表明，
当马来酸的温度从50℃升至80℃ ，0Cr18Ni12Mo2Ti不锈钢的腐
蚀率增加几十倍。 按工艺条件，蒸发器内温度为80－120℃，在这样的温度下， 马来酸对0Cr18Ni12Mo2Ti不锈钢的腐蚀很大。 加之加热方式不良．局部温度更高，最先与物料接触的筒体内 表面腐蚀减薄最严重。 另外，含固体杂质的物料在搅拌时会对筒体产生冲刷作用，进 一步加剧了材质的腐蚀。
评述 酸雨是指pH＜5.6的自然降水的总称，由于酸雨造 成的经济损失是巨大的。国外80年代的统计，酸雨造成的经 济损失在国民经济总产值中的比例在美国为0.23％，英国为 0.15％，荷兰为0.1％。 国内对西南两省1987年酸雨对镀锌钢和涂漆钢造成的损 失调查表明，其经济损失为该两省社会总产值的0.23％。 大气是金属材料最广泛的一种腐蚀环境，金属材料的大 气腐蚀速度一受空气湿度的影呐，二受空气中污染物质的影 响。 由于含硫燃料(石油、煤)燃烧产生大量硫化物，所以城市 大气和工业区大气含污染物比农村大气高得多。铁和锌在含 硫化物的大气中的腐蚀速度比洁净大气中高得多。这是因为 这些硫化物溶于金属表面水膜中形成酸性溶液。
评述 这个事例与前而的事例正好相反。 环境中的杂质不仅不会加速金属的腐蚀，而 且能对金属起缓蚀剂作用。 乙烯乙二醇中含有微量水对铝的耐蚀件 是必要的。这是因为没有水，铝表面保护膜 不能形成。在其他一些有机化合物中也有类 似待征。
填料，这样可以使分离效率高而压降小。
事例1－11 某造纸厂漂白工段制备二氧化氯漂白液 设备，使用直径为22 mm工业纯钛管，输送钢瓶装氯气， 氯气流过仅半小时，钛管即烧毁．只剩下未烧完的钛法 兰。 评述 这里钛管的腐蚀破坏是出于选材不当。 钛及其合金是优良的耐蚀金属材料，持别对氯化物 溶液和湿氯气，钛的耐蚀性能极佳。 这是因为钛钝化后表面生成的TiO2保护膜十分稳定， 具有耐氯化物的优良特性。所以，钛制湿氯冷却器得到 了成功的应用。
发；氢氟酸的蒸发造成硫酸在最后两程管子里聚集。热
的浓硫酸属强氧化性介质，造成蒙乃尔合金管的腐蚀破 坏。
事例1—9 某厂生产氯化锌的方法是，将镀锌厂回收 和其他来源的锌用盐酸溶解，然后用化学药剂处理，再 在浓缩槽中加热蒸发。 浓缩槽中使用的镍加热管发生孔蚀，寿命很短。
于是用铁制加热管在浓缩槽中进行了一个月试验，
在硫酸大幅度浓度范围内的装浓的乙二醇脚料，温度150℃。 脚料中含0.2％NaOH。使用不久，碳钢容器发生严重的全面腐 蚀，器壁减薄。 评述 碳钢在NaOH溶液中的腐蚀与碱浓度和温度有很大关 系。在常温稀碱溶液中，碳钢腐蚀速度很小，属于耐蚀材料， 这是因为表面生成了致密的保护膜。因此碳钢是处理常温稀碱 溶液的常用结构材料。 当NaOH浓度大干30％，表面膜的保护性能降低，腐蚀速度 增大。当NaOH浓度大于50％，碳钢发生强烈腐蚀。 随温度升高。这—过程变得更显著。碱浓缩罐中的腐蚀和 锅炉碱腐蚀就是这类实例。 一般说来，碳钢材料可用于处理87oC以下、浓度小于50％ 的NaOH溶液。
我国钢瓶氯气部颁标准的水含量为0.06％，这是因为
湿氯气对钢瓶腐蚀性极强，而钢在干燥氯气中腐蚀率很
小。所以，氯气中的水对碳钢和钛的腐蚀有着完全相反 的影响。为了保证钢瓶不因腐蚀而造成严重的破坏后果， 必须规定瓶装氯气含水量很低。 含水量这么低的氯气对钛是非常危险的，因为钛的
钝态极不稳定，而且实际使用中还有流速、冲击、摩擦
事例1－13 利用燃烧废气直接预热 煤气是一种节能措施。某厂煤气预热器管 的结构见图1-6。冷煤气为室温，预热后达 250-300℃，烟气温度500-650℃。设计寿 命3年。内管材质：20号钢，外管材质： 对着烟气侧前二排管子为1Cr18Ni9Ti不锈 钢，其余为0Cr13不锈钢。 使用近一个月发现管道堵塞。经检查， 内管的内外壁均大面积腐蚀减薄。腐蚀产 物剥落，堆积于内管底部造成堵塞。腐蚀 类型为高温硫化。处于预热器前端中低温 区域的换热器外表面发现有少量硫酸露点 腐蚀区域。但预热器破坏的主要原因是高 温硫化。
但不耐王水和氢氟酸的腐蚀，因为它们能使锆生成络离
子而溶解。
尽管锆对浓度低于35％、温度低于100℃的盐酸是耐
蚀的，在本事例的工艺中耐蚀性应无问题，但由于回收 锌中夹带氟化物，因而很快发生腐蚀破坏。
事例1—10 一个研究人员需要纯净
的乙烯乙二醇。他设计了一个塔来蒸馏 原料。塔中使用一个旋转的铝链条作为 随着蒸馏进行乙烯乙二醇脱水，铝链条 开始消失。