药用高分子材料学
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药用高分子材料学
第一章绪论
1、药用高分子材料指的是药品生产和制造加工过程中使用的高分子材料,包括作为药物制剂成分之一的药用辅料与高分子药物以及药物接触的包装贮运的高分子材料。
2、高分子材料在药剂学中的作用
①增强和扩大主药的作用和疗效,降低毒副作用
②改变药物的给药途径,提高生物利用度
③调控主药的体内外释放速率与释药规律
④可逆性改变人体局部生理功能,以利于药物吸收
⑤改变主药的理化性质,使之更适合药效发挥
⑥增强主药的稳定性,掩盖主药的不良味道及减少刺激性
第二章高分子的结构、合成和化学反应
1、高分子的特性:①具有很大的分子作用力②可发生相当大的可逆力学形变③在溶剂中表现出溶胀特性
2、单体单元:聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的单元结构。
3、单体:形成结构单元的小分子化合物,是合成聚合物的原料。
4、聚合度(DP):代表重复单元数。
即分子式中的n。
5、均聚物:由一种单体聚合而成的高分子。
6、共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的聚合物。
7、高分子的分类:
①有机高分子:完全由碳原子或由C、O、N、S、P等在有机物中常见的原子组成。
有主链纯为碳原子构成的碳链高分子和主链中含有C及O、N、S、P等原子的杂链高分子。
②元素有机高分子:主链不含C原子,主要由Si、B、Al等原子构成,侧链是含C有机基团。
③无机高分子:主链和侧链都不含C原子。
8、高分子结构按其研究单元不同分为高分子链结构(即分子内结构:近程结构和远程结构)和高分子聚集态结构两大类。
9、近程结构:分子链中较小范围的结构状态,包括高分子结构单元的化学组成和键接方式、空间排列以及支化和交联等,是高分子的微管结构,而且与结构单元有着直接的链子,又称为一次结构或化学结构。
10、均聚物结构单元的键接顺序:完全对称的单体只有一种键接方式,不对称的取代结构的单体形成高分子链时有三种不同的键接顺序--头-头键接、尾-尾键接、头-尾键接(带取代基的碳原子叫做头,不带取代基的碳原子叫做尾)
11、共聚物的序列结构:含M1、M2 两种单体的共聚物分子链的结构单元有一下4种典型的排列方式:无规共聚物(无规排列)、交替共聚物(严格交替)、嵌段共聚物(一段较长的M1和另一段较长的M2)、接枝共聚物(主链由M1构成,支链由M2构成)
12、高分子链的构型
(1)旋光异构若每一个链节中有一个不对称碳原子,每个链节就有两个旋光异构单元存在,它们组成的高分子链就有3种键接方式:
全同立构---全部由一种旋光异构单元键接而成的高分子
间同立构---由两种旋光异构单元交替键接成的高分子
无规立构---两种旋光异构单元完全无规则键接成的高分子
(2)几何异构由于双键不能内旋转而引起的异构现象
综上,分子链中结构单元的空间排列是规整的,称为有规立构高分子(包括旋光异构和几何异构)
13、高分子链的远程结构---是指整个分子范围内的结构状态,又称二次结构。
通常包括高分子链的长短(即相对分子质量大小及其分布)和分子链的构象(由于内旋而缠上的分子在空间的不同形态)。
14、柔性:由于内旋转而使高分子链表现不同程度卷曲的特性。
15、高分子聚集态结构是指高分子链间的几何排列,又称三次结构,也称为超分子结构,包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构。
聚集态结构是在聚合物加工过程中形成的。
聚合物的聚集态结构对聚合物材料性能的影响比高分子链结构更直接、更重要、没有固定的熔点,为混合物。
16、结晶聚合物:结晶温度越低,熔点越低,熔程越宽;相反,结晶温度越高,熔点越高,熔程越窄。
特点:(简答或判断)
①聚合物从熔体冷却到熔点(T m)与玻璃化转变温度(T g)之间的某一温度都能产生结晶。
②同一聚合物在同一结晶温度下,结晶速度虽结晶过程而变化。
③结晶聚合物没有精确的熔点,只存在一个熔融范围,也称容限。
17、影响结晶过程的因素:①分子链结构②温度③应力(能使分子链沿外力方向有排列可提高结晶速度)
④分子量⑤杂质
18、非晶态结构包括:玻璃态、橡胶态(高弹态)、粘流态(熔融态)及晶聚合物中的非晶区。
19、共混聚合物:将两种或者两种以上的高分子材料加以物理混合物的过程称为共混,得到的混合物称为共混聚合物。
20、聚合反应按照聚合机制的不同分为链锁聚合反应和逐步聚合反应。
21、链锁聚合反应的一般特征:
a.聚合过程一般由3个基元(链引发、链增长、链终止)反应组成
b.各基元反应的反应速率和活化能差别大
c.单体只能与活性中心(活性中心分别为自由基、阳离子、阴离子)反应生成新的活性中心,单体之间不能反应
d.反应体系始终是由单体、聚合物和微量引发剂及含活性中心的增长连所组成。
逐步聚合反应的一般特征:
a.反应是通过单体能基之间的反应逐步进行的
b.每一步反应的速率和活化能大致相同
c.反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成,单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应
d.聚合产物的分子量是逐步增大的
e.最重要的特征---聚合体系中的任何两分子(单体或聚合物)间都能相互反应生成聚合度更高的聚合产物。
22、自由基聚合反应---是单体经外因作用形成的单体自由基活性中心,再与单体连锁聚合形成聚合物的化学反应。
机理特征:慢引发、快增长、速终止、可转移
引发剂---是在一定条件下能打开碳-碳双键进行连锁聚合反应的化合物。
自由基引发剂通常是一些可在聚合温度下具有适当的热分解速率,分解生成自由基并能引发聚合的化合物。
分为热解型引发剂和氧化还原型引发剂。
热解型引发剂--常用的有偶氮化合物和过氧化合物,均属于油溶性引发剂,常用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
23、链终止反应有偶合终止反应(两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应)和歧化终止反应(链自由基夺取另一链自由基的氢原子或其他原子的终止反应)两种方式。
偶合终止反应产物的聚合度为链自由基重复单元数的两倍;歧化终止反应所得聚合物与链自由基中的单元数相同。
24、离子型聚合---链增长活性中心为离子的聚合反应,根据链增长活性中心的种类不同可分为三类:阴离子型、阳离子型、配位离子型。
机理特征:阳离子聚合反应:快引发、快增长、易转移、难终止
阴离子聚合反应:快引发、快增长、无终止
能进行因离子型聚合的单体在结构中都有吸电子基团。
阴离子聚合引发剂是电子给予体,亲核试剂,属于碱类。
25、聚合方法---本体聚合(单体本身不加其他介质,只加入少量引发剂或直接在热、光、辐射能作用下进行聚合的方法)、溶液聚合(将单体溶解在溶剂中经引发剂引发的聚合方法)、悬浮聚合(单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合)、乳液聚合(在乳化剂作用下,分散于水中形成乳液状,经引发剂引发的聚合方法)。
26、乳化剂--表面活性剂(包括阴离子型、阳离子型、非离子型)。
乳化剂的作用:
a.降低表面张力,便于单体分散成细小的液滴,即分散单体
b.在单体液滴表面形成保护层,防止凝聚,是乳液稳定
c.增溶作用:当乳化剂浓度超过一定值时,就会形成胶束,胶束呈球状或棒状,胶束中乳化剂分子的极性基团朝向水相,亲油基朝向油相,能使单体微溶于胶束内。
27、乳化剂能形成胶束的最低溶剂叫临界胶束浓度(CMC),CMC越低,越容易形成胶束,乳化能力越强。
28、聚合物的化学反应:不按反应机制分类,而是根据聚合度和侧基或端基的变化分类
a.聚合度基本不变,仅限于聚合物的侧基、端基发生化学反应
b.聚合度变大,高分子链间成键而产生交联结构的化学反应
c.聚合度变小,降解、解聚反应
29、凝胶与溶胶的区别---凝胶化现象,在交联型逐步聚合反应中,随着聚合反应的进行性,体系粘度突然增大,失去流动性,反应及搅拌所上产生的气泡无法从体系逸出,可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成。
出现凝胶化现象时的反应程度叫做凝胶点。
(聚合物体系中能溶解的叫溶胶,不能溶解的叫凝胶)
30、影响聚合物反应的高分子效应:①位阻效应(邻近基团越大,对反应基团的屏蔽越大,化学试剂越难与反应基团接触)②静电效应(抑制或促进)③功能基孤立化效应(几率效应)
31、聚合物的降解---是指在热、光、机械力、化学试剂、微生物等外界因素作用下,聚合物发生了分子链的无规则断裂、侧基和低分子的消除反应,致使聚合度和相对分子质量下降。
热降解---在热的作用下发生的降解反应
光降解---聚合物在紫外线作用下发生的断裂、交联和氧化等反应
化学试剂降解---聚合物在水、氧等作用下发生分解反应
生物降解---通常是指聚合物在生物环境中(水、酶、微生物等作用下)大分子的完整性受到破坏,产生碎片或其他降解产物的现象。
水解和酶解是最主要的降解机制。
特征是相对分子质量下降或聚合度下降。
生物降解的聚合物主链或侧链上含有不稳定的可水解键,降解就是这些键断裂发生的。
控释制剂中生物降解分为化学降解和物理降解,化学降解是主要的,形式分为:
化学:a.聚合物主链上具有不稳定键如酯键、酰胺键等发生断裂,生成小分子的水溶性产物
b.侧链水解,使整个聚合物溶解
c.聚合物交联网络的不稳定交联链断裂,释放出可溶性的聚合物碎片
d.以上综合
物理:a.表面降解(非均匀降解)---降解仅仅发生在聚合物材料表面
b.本体降解(均一降解)---聚合物内部和外部以相同的速度同时发生降解
32、影响聚合物降解水解速度的因素:聚合物的化学结构;结晶度和相对分子质量;PH;共聚物的组成;酶降解;残留单体和其他小分子物质存在。
33、高分子相对分子质量特点:
a.相对分子质量大
b.具有多分散性---相对分子质量不均一性
第三章高分子材料的物理化学性质
1、聚合物的溶解特性:
a.高分子的溶解是一个缓慢过程,其过程可分为两个阶段:一是溶胀(有限溶胀和无限溶胀至溶解);二是溶解
b.聚合物溶解度与相对分子质量有关,通常聚合物的相对分子质量大溶解度小,相对分子质量小溶解度大
c.非极性晶态聚合物比非晶态聚合物难溶解
2、聚合物的溶剂选择原则:
①溶度参数相近原则---对于一般的非极性非晶态聚合物及弱极性物质,选择溶度参数与聚合物相近的溶剂,聚合物能很好的溶解
②极性相似相溶原则---极性大的聚合物溶于极性溶剂,非极性聚合物溶于非极性溶剂。
对于非晶态极性聚合物不仅要求溶剂的溶度参数与聚合物相近,而且还要求溶剂的极性要与聚合物接近才能使其溶解。
③溶剂化原则---溶剂分子通过聚合物分子链的相互作用即溶剂化作用把大分子链分开,发生溶胀直到溶解。
3、高分子运动的特点:①运动单元的多重性②分子运动的时间依赖性③运动分子的温度依赖性
4、凝胶与水凝胶
凝胶---是指溶胀的三维网状结构高分子。
即聚合物分子间相互连结形成空间网状结构,而在网状结构的空隙中又填充了液体介质。
(分为化学凝胶--共价键相连,不能熔融不能溶解,结构非常稳定又称不可逆凝胶。
和物理凝胶--非共价键连结,具有可逆性,不稳定又称可逆凝胶)
水凝胶---一种在水中能显著溶胀、保持大量水分的亲水性凝胶,三维网络结构。
5、水凝胶的特性---溶胀性;环境敏感性;粘附性
第四章药用天然高分子材料
1、淀粉--药用为玉米淀粉,直链α-1,4糖苷键;支链α-1,6糖苷键
性质:白色晶性粉末,不溶于水、乙醇和乙醚等,但吸湿性很强,5%的冷乙醇和冷水中不溶解,在37℃水中迅速膨胀5%-10%,ph几乎对溶胀无影响。
淀粉在干燥处且不受热时性质稳定。
应用:片剂的稀释剂、崩解剂(干淀粉)、黏合剂、助流剂。
2、糊精--为部分水解的玉米淀粉或马铃薯淀粉。
淀粉与无机酸供热时,可彻底水解为糊精或葡萄糖,淀粉水解的中间产物即为糊精,根据它们遇碘-碘化钾溶液产生的颜色不同可分为蓝糊精、红糊精和无色糊精。
在药剂学中应用的糊精按淀粉转化条件的不同分为白糊精和黄糊精
性质:白色、淡黄色粉末,不溶于乙醇(95%),缓慢溶解于冷水,极易溶于沸水并形成胶浆状溶液。
放冷粘度增加,显触变性。
应用:片剂或胶囊剂的稀释剂、片剂的黏合剂,混悬剂的增稠剂
3、环糊精在药剂学中的应用:
①增强药物的稳定性②增加药物的溶解度③减少刺激、降低毒副作用④掩盖药物的臭味
4、预胶化淀粉--又称部分预胶化淀粉、可压性淀粉,即淀粉经物理或化学改性
性质:不溶于有机溶剂,微溶以至可溶于冷水,吸湿性与淀粉相似,具有保湿作用,与易吸水变质的药物配伍比较稳定。
应用:①流动性好,休止角越小,流动性越好,黏性可增加片剂硬度,减少脆碎度②可压性好,弹性复原率小,适用于全粉末压片③具有自我润滑作用,减少片剂从模圈顶出的力量④良好的崩解性质5、羧甲基淀粉钠(CMSNa)又称乙醇酸淀粉钠
性质:白色至类白色,在水中体技能膨胀300倍,25℃及相对湿度为70%时的平衡吸湿量为25%,故需密闭保存,防止结块。
应用:作为胶囊剂和崩解剂广泛应用于口服药物制剂中包括直接压片和湿法制粒。
也可以用作助悬剂。
6、纤维素--是植物纤维的主要组分之一
性质:①化学反应性②氢键的作用③吸湿性④溶胀性(有限溶胀)⑤机械降解特性⑥可水解性(含有醇羟基)
分类:1)粉状纤维--又称纤维素絮
性质:具有纤维素的通性,可分散于大部分液体中,水中不溶胀,在次氯酸钠稀溶液中可以溶胀。
应用:片剂的稀释剂,硬胶囊或散剂的填充剂;软胶囊制剂中用作油性悬浮性内容物的稳定剂;悬浮剂的助悬剂
2)微晶纤维素(MCC)
性质:具有压缩成型作用、黏合作用和崩解作用;具有潮解性,其含湿量一般很低,相对湿度60%时平衡吸湿量约为6%,不溶于稀酸、有机溶剂和油类,稀碱中少部分溶解
大部分膨化。
应用:广泛用作口服片剂及胶囊剂的黏合剂、稀释剂和吸附剂,适用于湿法制粒和直接压片;也可作填充剂和崩解剂。
7、纤维素衍生物
8、纤维素衍生物的化学结构对应用性质的影响:
1)取代基的性质相当程度上取决于取代基的极性,极性增加,亲水性增加。
2)被取代羟基的比例纤维素酯和醚类化合物以取代度(DS)表征--指被取代羟基数的平均值。
纤维素衍生物的取代反应常以反应度(DR)或摩尔取代数(MS)表示,DR与MS指与每个葡萄糖单体反应的环氧烃的平均摩尔数,此数值可超过3 。
3)在重复单元中及聚合物链中取代基的均匀度
4)链平均长度及衍生物的相对分子质量分布
9、纤维素衍生物的反应性
纤维素衍生物内含有羟基,可能与一些带有功能基的化合物反应,通过共价键结合使其结构稳定化或不溶化,如与甲醛、乙醛、乙二醛等反应形成缩醛或半缩醛;与甲氧基化合物形成醚或次甲基化合物;与环氧化烃类形成聚醚;也可以不用添加交联剂而通过pH和温度的改变进行分子内交联。
10、由于纤维素具有很强的分子内和分子间氢键作用,致使其难以溶解与水和几乎所有的有机溶剂。
11、纤维素衍生物很少单独使用,一般是与其他聚合物、增塑剂或不同物料混合使用。
12、软化点下降系数(Ks)表示聚合物与增塑剂相互作用对软化点影响的强弱。
13、纤维素衍生物的溶胀性
溶胀体积的大小取决于粒度、羟丙基的含量、黏度、凝胶温度
羟丙基含量高,溶胀度小,溶胀体积小
黏度高,溶胀度大,溶胀体积大
粒度小,溶胀度小,溶胀体积小,适合作为缓释材料
凝胶温度高,溶胀度小,溶胀体积小
14、纤维素衍生物的吸湿性:环境湿度越大,吸湿性越强。
15、纤维素衍生物的亲水性溶胶溶胀后具有黏附性(影响因素是极性)
16、热凝胶化和昙点,是水溶性非离子型纤维素衍生物的重要特征,表现为聚合物溶解度不随温度升高而
升高。
17、昙点:将聚合物溶液加热,当其高过低临界溶液温度时,聚合物能从溶液中分离出来,此时称为昙点。
凝胶具有弹性且稳定。
19、海藻酸:不溶于水、乙醇、乙醚等。
海藻酸钠:能缓缓溶于水形成粘稠液体,具有高粘性。
应用:可作为缓释制剂的载体、包埋剂或生物黏附剂,水溶胀性可作片剂崩解剂,成膜性制备微囊,与二价离子的结合性作为软膏剂或混悬剂的增稠剂。
20、阿拉伯胶:性质:与其他天然胶相比,其水中溶解度最大。
由于其化学结构上有较多的支链而形成粗短的螺旋结构,因此它的水溶液具有较强的粘稠性和粘着性。
应用:口服和局部药物制剂中作为助悬剂、乳化剂、黏合剂
21、透明质酸钠-HA,玻尿酸
性质:易溶于水,有很好的亲水性,遇水能高度水化,具有很高的黏弹性和假塑性
应用:缓释制剂的理想载体;能形成良好的网状结构,具有分子筛作用。
用于眼科制剂,增加角膜的润湿性,提高眼部用药的生物利用度。
22、明胶--药用明胶按制法分为酸明胶法(A)和碱明胶法(B)
性质:(1)溶胀和溶解--遇冷水会溶胀,在热水中(加热至40℃)完全溶解成溶液。
阿拉伯胶带负电,能和带正电的弱酸性明胶溶液反应,溶解度急剧下降---共凝聚作用,可制备微囊。
(2)凝胶化--明胶溶液可因温度降低而形成具有一定硬度、不能流动的凝胶。
(3)黏度--明胶的相对分子质量愈大,分子链愈长。
则越有利于形成网状结构,黏度也愈大。
(4)稳定性--明胶在室温、干燥状态下比较稳定,可放置数年。
应用:最主要的用途是作为硬胶囊、软胶囊以及微囊的囊材。
第五章药用合成高分子材料
1、(甲基)丙烯酸类均聚物及其共聚物
1.1 聚丙烯酸(PAA)和聚丙烯酸钠(PAAS)
性质:(1)溶解性--聚丙烯酸易溶于水、乙醇、甲醇和乙二醇等有机溶剂,在饱和烷烃及芳香酮的那个非极性溶剂中不溶。
聚丙烯酸钠仅溶于水,不溶于有机溶剂。
(2)黏度和流变性---溶解度越大,黏度也越大。
聚丙烯酸及其钠盐的水溶液呈现假塑性流体性质。
(3)化学反应性--中和反应、酯化反应、络合反应、脱水和降解反应。
聚丙烯酸钠有较好的耐热性。
应用:主要在软膏、乳膏等外用妖姬及化妆品中作为基质、增稠剂、分散剂、增粘剂。
1.2 交联聚丙烯酸钠
性质:高吸水性树脂材料。
但在水中不溶,能迅速吸收自重数百倍的水分而溶胀。
应用:主要作为外用软膏或乳膏的水性基质,亦是巴布剂的主要基质材料,具有保湿、增稠、皮肤湿润、凝胶等作用。
1.3 卡波沫
性质:(1)性状--白色、疏松、酸性、引湿性强、微有特异臭的粉末
(2)溶解、溶胀及其凝胶特性--在水中可迅速溶胀,形成交联微凝胶。
在水、醇和甘油中逐渐溶解,黏度很快增大,在低浓度时形成澄明溶液,浓度较大时形成具有一定的强度和弹性的半透明状凝胶。
在ph6~11之间达到最大黏度和稠度且十分稳定。
卡波沫分子溶胀、溶解及黏度变化的原因在于分子中存在大量羧基。
一般在弱碱中使用。
(3)乳化及其稳定的双重作用
(4)稳定性
应用:(1)黏合剂与包衣材料--作为颗粒剂和片剂的黏合剂;作为包衣材料具有衣层坚固、细腻和滑润感好的特点
(2)局部外用制剂基质--软膏、洗剂、乳膏剂等的基质
(3)乳化剂、增粘剂和助悬剂
(4)缓释控释材料
(5)作黏膜吸附剂使用
1.4 聚丙烯酸树脂与聚甲基丙烯酸铵酯口服片剂和胶囊的薄膜包衣材料
2、乙烯基类均聚物和共聚物
2.1聚乙烯醇(PV A)例PV A04-86(04×100=聚合度86为醇解度)
性质:(1)溶解性亲水性极强,可溶于热水或冷水中溶解性与其相对分子质量和醇解度有关。
相对分子质量越大,水溶性越差;醇解度为87-89%的产品水溶性最好。
醇解度高,溶解所需的温度越高,随着醇解度进一步下降,分子中乙酰基含量增大,水溶性下降,50%一下的产品不再溶于水。
(2)具有良好的成膜性能
(3)黏度--温度升高,黏度下降;浓度升高,黏度升高
(4)结构中有多元醇,可发生羟基的化学反应
应用:良好的成膜和凝胶材料,广泛用于凝胶剂、透皮制剂、涂膜剂、膜剂中。
也可用于巴布剂,助悬剂及增稠剂,用于化妆品中。
片剂黏合剂和缓释控释骨架材料应用。
包衣材料。
3、聚维酮(PVP)化学名:N-乙烯基-2-吡咯烷酮(VP)的水溶性聚合物,结构式书p200 。
性质:(1)物理性质:可压性、流动性好,还有较强的吸湿性。
(2)易溶于水,在许多有机溶剂中极易溶解。
(3)溶液的黏度、胶黏性随K值增加而增加,溶解速率随K值增加而减小,黏度在ph4~10范围内几乎不变化,受温度的影响较小。
应用:(1)用作固体制剂的黏合剂(泡腾剂的制备必须严格控制水分含量,聚维酮无水乙醇溶液则是泡腾剂配方中最理想的黏合剂)
(2)用作包衣材料(优点:①能改善衣膜对片剂表面的年付能力,减少碎裂现象②本身可作薄膜增塑剂③缩短疏水性材料薄膜的崩解时间④改善色淀或染料、遮光剂的分散性及延展能力,最大程度的减少可溶性染料在片剂表面的颜色迁移,防止包衣液中颜料与遮光剂的凝结)
(3)用作固体分散体载体
(4)用作缓释控释制剂
(5)助溶剂或分散稳定剂
(6)用于眼用药物制剂
3.1交联聚维酮(PVPP)--超级崩解剂
4、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EV A)--水不溶性高分子
性质:相对分子质量相同时,醋酸乙烯比例越大,材料的溶解性、柔软性、弹性和透明性越大;相反,材料中醋酸乙烯含量下降,则其性质想聚乙烯性质转化。
应用:良好的生物相容性,制备皮肤、腔道、眼内及植入给药的控释系统
5、环氧乙烷类均聚物和共聚物:(1)聚乙二醇和聚氧乙烯(2)聚氧乙烯蓖麻油衍生物(3)泊洛沙姆
5.1 聚乙二醇(PEG)
性质:(1)溶解性:所有药用型号的聚乙二醇易溶于水和多数极性溶剂,非极性溶剂中不溶。
温度升高时,聚乙二醇在溶剂中的溶解度增加;当温度升高至接近沸点时,聚合物中的高相对分子质量部分则可能析出导致溶液浑浊或成胶状沉淀,此时称为昙点或浊点,亦称沉淀温度。
(2)吸湿性:吸湿性随相对分子质量的增大而下降。
(3)表面活性与黏度:有微弱的表面活性;随着聚乙二醇水溶液浓度增加,表面张力逐渐减小。
黏度随相对分子质量升高而升高。
(4)化学反应性:分子链上两端的羟基具有反应活性。
正常条件下,聚乙二醇十分稳定,但在120℃以上可与空气中的氧发生氧化作用;具有良好的生物相容性;能与许多物质形成不溶性络合物。
应用:①注射用的复合溶剂
②栓剂基质(优点:能耐受高温天气的影响;药物的释放不受熔点的影响;在贮藏期内,物理稳定性良好。
缺点:对直肠黏膜的刺激性比脂肪性基质大)
③软膏剂化妆品基质
④液体药剂的助悬、增粘与增溶,稳定乳剂
⑤固体分散剂载体
⑥片剂的固态粘合剂
⑦用于修饰微粒或纳米粒聚合物载体
5.2 聚氧乙烯蓖麻油衍生物--非离子型表面活性剂。
在液体药剂中有广泛应用,可作为增溶剂、乳化剂和润湿剂,适于口服。
可外用作液体药剂的增溶剂、乳化剂。
5.3 泊洛沙姆--聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的非专利名。
性质:(1)溶解性:随着共聚物中聚氧乙烯部分的增加,泊洛沙姆的水溶性逐渐增大。
聚氧乙烯的比例在30%以上的共聚物,无论相对分子质量的大小,在水中均溶解。
(2)昙点:泊洛沙姆水溶液加热时,由于大分子的水和结构被破坏以及形成疏水链构象,发生起浊现象。
随着亲水性减弱(即聚氧乙烯部分比例下降),昙点迅速降低。
在氧乙烯比例相同时,一般是相对分子质量越大,昙点越低。
(3)表面活性:与结构有关,氧乙烯链比例越大,HLB值(亲水亲油平衡值)越高;氧乙烯比例相同的情况下,相对分子质量越小,HLB值越高。
(4)凝胶作用:除一些相对分子质量较小的泊洛沙姆外,多数泊洛沙姆在较高浓度时即形成水凝。