18650高容量锂离子电池研制
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2 结 果 与 讨 论 2.1 正 极 材 料
本 实 验 制 作 电 池 采 用 一 种 高 能 镍 钴 复 合 材 料 ,通 过增大镍基材质量可以大幅度增大材料克容量。图 2为该材料(钮扣 半 电 池)0.2C 时 在 2.5~4.2 V 间 充 放 电 曲 线 ,半 电 池 扫 描 速 率 为 0.1 mV/s。
18650 高 容 量 锂 离 子 电 池 研 制 ①
吴小兰
(长兴县质量技术监督检测中心,浙江 长兴 313100)
摘要:采 用 高 镍 材 料 作 为 电 池 正 极 制 作 了 18650 型 圆 柱 锂 离 子 电 池 (0.5C 放 电 标 称 容 量 为 2 800 mAh),并对该材料扣式电池与18650锂离子电池性能进行了测试。结果显示:高镍 材 料 扣 式 电 池 首次充放电效率为88.7%;Li氧化覆盖整个氧化峰范围(3.7~5.0V),同 时 4.25V 时 Ni 2+/Ni 4+ 电对氧化,5.0V 处 为 Co3+/Co4+ 的 氧 化,并 且 反 应 开 始 时 优 先 发 生 Ni的 氧 化,随 着 电 位 增 大,发 生 Co的 氧 化。 高 镍 材 料 18650 锂 离 子 电 池 0.5 C、1.0 C、2.0 C 放 电 容 量 分 别 是 0.2 C 时 的 99.89%、99.26%、97.38%,能够满足电池对于快充快放的使用要求;电池 0.5C 充电 1C 放电 20 周、100周、200 周、450 周 对 应 容 量 保 持 率 分 别 为 98.40%、94.74%、87.62%、82.22%。 低 倍 率 (0.5C)时,常规结构 18650电池与本实验结构电池的散热效果相当,随着放电倍率增大,两种结构 散热效果温度差值也增大。 关 键 词 :18650 锂 离 子 电 池 ;高 容 量 ;电 化 学 性 能 ;循 环 寿 命 ;倍 率 放 电 ;散 热 结 构 中 图 分 类 号 :TM912.9 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :1008-7923(2014)03-0134-05
Study of high-capacity 18650Li-ion battery
WU Xiao-lan
(Quality and Technology Supervision Detection Center of Changxing County,Changxing, Zhejiang313100,China)
为 测 试 正 极 材 料 性 能 ,制 作 了 纽 扣 半 电 池 。 将 高 镍复合材料、导电剂、PVDF 按 照 90∶5∶5(质 量 比) 的比例进 行 浆 料 配 置,对 电 极 为 Φ15.6 mm 纯 锂 片 (上海顺有金属 材 料 有 限 公 司 生 产),组 装 为 CR2016
纽扣半 电 池。 扣 式 电 池 容 量 测 试 采 用 新 威 尔 BTS- 5V5MA-S4 测 试 系 统,循 环 伏 安 测 试 采 用 上 海 辰 华 CHI660工 作 站;18650 电 池 分 容 柜 为 新 威 尔 CT- 3008W-5V6A-S1-F 电 池 测 试 设 备 。 1.2 极 片 组 合 结 构
文 章 自 制 了 高 镍 正 极 的 高 容 量 型 锂 离 子 电 池 ,并 与常规结构电池进行了电化学性能的比较。
1 实 验 1.1 电 池 制 作
将 NCM811 高 镍 材 料 (宁 波 金 和 产 )、导 电 剂、 PVDF 按照97∶1.6∶1.4的质量比进行正极浆料配 制,然后涂覆在15μm 厚度的铝箔正极集流体上。
① 收稿日期:2014-02-28 作 者 简 介 :吴 小 兰 (1987- ),女 ,安 徽 人 ,硕 士 ,主 要 从 事 锂 电 池 研 究 。 Biography:WU Xiao-lan(1987-),female,master.
134
电池工业 第19卷第3期 Chinese BatteryIndustry 2014年6月
国 内 18650 圆 柱 锂 离 子 电 池 企 业 由 于 设 备 落 后 、 无技术底蕴等问题,产 品 品 质 得 不 到 保 证,市 场 竞 争 力差,产品只能流入 中 低 端 市 场,而 巨 大 的 中 低 端 市 场需求误导了整个市场的方向。如何从诸多的锂电 池企业中存活并脱颖而出则需要企业注重高端产品 的开发,高容量(2 800 mAh)的 18650 锂 离 子 电 池 面 临主要问题是电池容量提升的同时有效分散热量。
从图 2 可 以 得 出,正 极 材 料 首 次 充 电 比 容 量 为
Vol.19No.3
135
Jun.2014
电池工业 电第 1池9 卷工第业3 期 吴 小 兰 ,C等hi:n1e8s6e5 0Ba高tt容er量y锂In离du子st电ry池 研 制 C hin ese B att er2y01I4n年du6str月y
Abstract:18650cylindrical Li-ion battery was made with nickel-rich composite material as cathode in this paper.And the battery’s nominal capacity was 2 800 mAh at 0.5C.The performance of nickel-rich composite button cell and 18650type full battery was tested.The testing results showed that,the first charge/discharge rate of the composite materials of cobalt/nickel/ man- ganese was 88.7%,and Li oxidation covered the oxidation peak from 3.7 Vto 5.0 V,and the oxidation of Ni 2+ to Ni 4+ at 4.25V,while Co3+ oxidized to Co4+ at 5.0V,Ni oxidation preferen- tially occurred at the beginning of the reaction.With the increasing of potential,the Co3+ subse- quently oxidized.For the nickel-rich composite 18650type full battery,the discharge of 0.5C, 1.0C,2.0Crate contrasting to 0.2C was 99.89% ,99.26% ,97.38% ,respectively.And it can meet the requirements of fast charge/discharge.The capacity retention rate of 18650type full battery after (0.5Ccharge/1Cdischarge)20cycles,100cycles,200cycles,475cycles,was 98.40%,94.74%,87.62%,82.22% ,respectively.At low discharge rate,there was no marked difference between the traditional structure 18650battery and the tested nickel-rich bat- tery.And with the increasing of the discharge rate,the temperature difference of two structure
将高压实天 然 石 墨 (918 型,深 圳 贝 特 瑞 公 司 生 产)、导 电 剂、增 稠 剂、黏 结 剂 按 照 95.5∶1∶1.5∶ 2.0的质量比 进 行 负 极 浆 料 配 制,然 后 涂 布 在 8μm 的铜wenku.baidu.com上作为负极。
正极采用油 性 体 系,负 极 采 用 水 性 体 系,以 1.1 mol/L LiPF6 以 及 EC∶ DMC∶ EMC∶ LiPF6 ∶ VC∶1,3-PS∶ES=25∶12∶47.25∶13.5∶0.75∶ 1∶0.5(质 量 比)混 合 溶 液 为 电 解 液,W-Scope公 司 生产的 陶 瓷 14S2μm 隔 膜 纸 为 隔 膜,设 计 容 量 为 2 850mAh的圆柱18650型电 池。 为 做 性 能 比 较,同 时 自 制 常 规 结 构 的 18650 型 锂 离 子 电 池 。
10.负 极 极 片 图 1 极 板 主 视 图 Fig.1 The main views of positive/negative plates for type 18650Li-ion battery
1.2 性 能 测 试 制作过程中运用0.05C 恒流充电 120 min,电 压
3.45V;0.3C 恒 流 充 电 360 min,电 压 3.95 V;搁 置 10min,0.5C 恒流放电150min,下限电压 3.0 V;搁 置10min,0.5C 恒流恒压充电220min,上限电压4.2 V,截 止 电 流 0.01 C;搁 置 10 min,0.5C 恒 流 放 电 150 min,下 限 电 压 3.0 V;搁 置 10 min。 之 后 对 电 池 0.5C 恒流恒压充电 0.5C 恒 流 放 电 循 环、倍 率、散 热 等性能进行测试。
集 流 体 两 侧 各 留 白 一 段 ,以 保 证 电 芯 在 容 量 提 高 的同时内芯内部不会因为积聚大量热量而出现安全 故障,同时部分留白,不 会 对 电 芯 松 紧 度 以 及 容 量 提 升 造 成 较 大 影 响 [4-5],如 图 1 所 示 。
1.正 极 头 部 空 箔 2.正 极 极 耳 3.极 敷 料 位 4.正 极 尾 部 空 箔 5.正 极 极 片 6.负 极 极 耳 7.负 极 尾 部 空 箔 8.负 极 敷 料 位 9.负 极 头 部 空 箔
battery increased. Keywords:18650 Li-ion battery;high capacity;electrochemical property;cycle life;discharge rate;heat dissipation structure
锂 离 子 电 池 具 有 电 压 高 、体 积 小 、质 量 轻 、比 能 量 密 度 高 、没 有 记 忆 效 应 、使 用 寿 命 长 等 诸 多 优 点 ,当 前 市 场 上 的 锂 离 子 电 池 主 要 分 为 方 形 、板 型 、圆 柱 形 等 , 和板型、方型 电 池 比,18650 圆 柱 锂 离 子 电 池 具 有 以 下优点:① 能量密 度 更 高,能 量 密 度 大 约 高 30%;② 单 元 的 排 列 方 式 对 于 安 全 性 影 响 也 颇 大 ,一 旦 电 池 单 元出现热失控,因为 容 量 小,不 容 易 影 响 到 周 围 的 电 池单元;③ 成 本 低 。 [1-3] 因 而 广 泛 应 用 于 笔 记 本 电 脑 、手 电 筒 、数 码 相 机 、便 携 式 音 箱 等 行 业 上 。
2.2 倍 率 性 能 图4 为 所 制 作 18650 高 容 量 型 锂 离 子 电 池 在 不
同 放 电 倍 率 时 的 放 电 曲 线 ,表 1 为 该 电 池 在 不 同 倍 率 下放电容量数据。由图表 可 见,该 容 量 型 电 池 1.0C 放电与2.0C 放电倍 率 分 别 是 0.2C 时 的 99.26%、 97.38% ,能 够 满 足 电 池 对 于 快 充 快 放 的 使 用 要 求 。
本 实 验 制 作 电 池 采 用 一 种 高 能 镍 钴 复 合 材 料 ,通 过增大镍基材质量可以大幅度增大材料克容量。图 2为该材料(钮扣 半 电 池)0.2C 时 在 2.5~4.2 V 间 充 放 电 曲 线 ,半 电 池 扫 描 速 率 为 0.1 mV/s。
18650 高 容 量 锂 离 子 电 池 研 制 ①
吴小兰
(长兴县质量技术监督检测中心,浙江 长兴 313100)
摘要:采 用 高 镍 材 料 作 为 电 池 正 极 制 作 了 18650 型 圆 柱 锂 离 子 电 池 (0.5C 放 电 标 称 容 量 为 2 800 mAh),并对该材料扣式电池与18650锂离子电池性能进行了测试。结果显示:高镍 材 料 扣 式 电 池 首次充放电效率为88.7%;Li氧化覆盖整个氧化峰范围(3.7~5.0V),同 时 4.25V 时 Ni 2+/Ni 4+ 电对氧化,5.0V 处 为 Co3+/Co4+ 的 氧 化,并 且 反 应 开 始 时 优 先 发 生 Ni的 氧 化,随 着 电 位 增 大,发 生 Co的 氧 化。 高 镍 材 料 18650 锂 离 子 电 池 0.5 C、1.0 C、2.0 C 放 电 容 量 分 别 是 0.2 C 时 的 99.89%、99.26%、97.38%,能够满足电池对于快充快放的使用要求;电池 0.5C 充电 1C 放电 20 周、100周、200 周、450 周 对 应 容 量 保 持 率 分 别 为 98.40%、94.74%、87.62%、82.22%。 低 倍 率 (0.5C)时,常规结构 18650电池与本实验结构电池的散热效果相当,随着放电倍率增大,两种结构 散热效果温度差值也增大。 关 键 词 :18650 锂 离 子 电 池 ;高 容 量 ;电 化 学 性 能 ;循 环 寿 命 ;倍 率 放 电 ;散 热 结 构 中 图 分 类 号 :TM912.9 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :1008-7923(2014)03-0134-05
Study of high-capacity 18650Li-ion battery
WU Xiao-lan
(Quality and Technology Supervision Detection Center of Changxing County,Changxing, Zhejiang313100,China)
为 测 试 正 极 材 料 性 能 ,制 作 了 纽 扣 半 电 池 。 将 高 镍复合材料、导电剂、PVDF 按 照 90∶5∶5(质 量 比) 的比例进 行 浆 料 配 置,对 电 极 为 Φ15.6 mm 纯 锂 片 (上海顺有金属 材 料 有 限 公 司 生 产),组 装 为 CR2016
纽扣半 电 池。 扣 式 电 池 容 量 测 试 采 用 新 威 尔 BTS- 5V5MA-S4 测 试 系 统,循 环 伏 安 测 试 采 用 上 海 辰 华 CHI660工 作 站;18650 电 池 分 容 柜 为 新 威 尔 CT- 3008W-5V6A-S1-F 电 池 测 试 设 备 。 1.2 极 片 组 合 结 构
文 章 自 制 了 高 镍 正 极 的 高 容 量 型 锂 离 子 电 池 ,并 与常规结构电池进行了电化学性能的比较。
1 实 验 1.1 电 池 制 作
将 NCM811 高 镍 材 料 (宁 波 金 和 产 )、导 电 剂、 PVDF 按照97∶1.6∶1.4的质量比进行正极浆料配 制,然后涂覆在15μm 厚度的铝箔正极集流体上。
① 收稿日期:2014-02-28 作 者 简 介 :吴 小 兰 (1987- ),女 ,安 徽 人 ,硕 士 ,主 要 从 事 锂 电 池 研 究 。 Biography:WU Xiao-lan(1987-),female,master.
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电池工业 第19卷第3期 Chinese BatteryIndustry 2014年6月
国 内 18650 圆 柱 锂 离 子 电 池 企 业 由 于 设 备 落 后 、 无技术底蕴等问题,产 品 品 质 得 不 到 保 证,市 场 竞 争 力差,产品只能流入 中 低 端 市 场,而 巨 大 的 中 低 端 市 场需求误导了整个市场的方向。如何从诸多的锂电 池企业中存活并脱颖而出则需要企业注重高端产品 的开发,高容量(2 800 mAh)的 18650 锂 离 子 电 池 面 临主要问题是电池容量提升的同时有效分散热量。
从图 2 可 以 得 出,正 极 材 料 首 次 充 电 比 容 量 为
Vol.19No.3
135
Jun.2014
电池工业 电第 1池9 卷工第业3 期 吴 小 兰 ,C等hi:n1e8s6e5 0Ba高tt容er量y锂In离du子st电ry池 研 制 C hin ese B att er2y01I4n年du6str月y
Abstract:18650cylindrical Li-ion battery was made with nickel-rich composite material as cathode in this paper.And the battery’s nominal capacity was 2 800 mAh at 0.5C.The performance of nickel-rich composite button cell and 18650type full battery was tested.The testing results showed that,the first charge/discharge rate of the composite materials of cobalt/nickel/ man- ganese was 88.7%,and Li oxidation covered the oxidation peak from 3.7 Vto 5.0 V,and the oxidation of Ni 2+ to Ni 4+ at 4.25V,while Co3+ oxidized to Co4+ at 5.0V,Ni oxidation preferen- tially occurred at the beginning of the reaction.With the increasing of potential,the Co3+ subse- quently oxidized.For the nickel-rich composite 18650type full battery,the discharge of 0.5C, 1.0C,2.0Crate contrasting to 0.2C was 99.89% ,99.26% ,97.38% ,respectively.And it can meet the requirements of fast charge/discharge.The capacity retention rate of 18650type full battery after (0.5Ccharge/1Cdischarge)20cycles,100cycles,200cycles,475cycles,was 98.40%,94.74%,87.62%,82.22% ,respectively.At low discharge rate,there was no marked difference between the traditional structure 18650battery and the tested nickel-rich bat- tery.And with the increasing of the discharge rate,the temperature difference of two structure
将高压实天 然 石 墨 (918 型,深 圳 贝 特 瑞 公 司 生 产)、导 电 剂、增 稠 剂、黏 结 剂 按 照 95.5∶1∶1.5∶ 2.0的质量比 进 行 负 极 浆 料 配 制,然 后 涂 布 在 8μm 的铜wenku.baidu.com上作为负极。
正极采用油 性 体 系,负 极 采 用 水 性 体 系,以 1.1 mol/L LiPF6 以 及 EC∶ DMC∶ EMC∶ LiPF6 ∶ VC∶1,3-PS∶ES=25∶12∶47.25∶13.5∶0.75∶ 1∶0.5(质 量 比)混 合 溶 液 为 电 解 液,W-Scope公 司 生产的 陶 瓷 14S2μm 隔 膜 纸 为 隔 膜,设 计 容 量 为 2 850mAh的圆柱18650型电 池。 为 做 性 能 比 较,同 时 自 制 常 规 结 构 的 18650 型 锂 离 子 电 池 。
10.负 极 极 片 图 1 极 板 主 视 图 Fig.1 The main views of positive/negative plates for type 18650Li-ion battery
1.2 性 能 测 试 制作过程中运用0.05C 恒流充电 120 min,电 压
3.45V;0.3C 恒 流 充 电 360 min,电 压 3.95 V;搁 置 10min,0.5C 恒流放电150min,下限电压 3.0 V;搁 置10min,0.5C 恒流恒压充电220min,上限电压4.2 V,截 止 电 流 0.01 C;搁 置 10 min,0.5C 恒 流 放 电 150 min,下 限 电 压 3.0 V;搁 置 10 min。 之 后 对 电 池 0.5C 恒流恒压充电 0.5C 恒 流 放 电 循 环、倍 率、散 热 等性能进行测试。
集 流 体 两 侧 各 留 白 一 段 ,以 保 证 电 芯 在 容 量 提 高 的同时内芯内部不会因为积聚大量热量而出现安全 故障,同时部分留白,不 会 对 电 芯 松 紧 度 以 及 容 量 提 升 造 成 较 大 影 响 [4-5],如 图 1 所 示 。
1.正 极 头 部 空 箔 2.正 极 极 耳 3.极 敷 料 位 4.正 极 尾 部 空 箔 5.正 极 极 片 6.负 极 极 耳 7.负 极 尾 部 空 箔 8.负 极 敷 料 位 9.负 极 头 部 空 箔
battery increased. Keywords:18650 Li-ion battery;high capacity;electrochemical property;cycle life;discharge rate;heat dissipation structure
锂 离 子 电 池 具 有 电 压 高 、体 积 小 、质 量 轻 、比 能 量 密 度 高 、没 有 记 忆 效 应 、使 用 寿 命 长 等 诸 多 优 点 ,当 前 市 场 上 的 锂 离 子 电 池 主 要 分 为 方 形 、板 型 、圆 柱 形 等 , 和板型、方型 电 池 比,18650 圆 柱 锂 离 子 电 池 具 有 以 下优点:① 能量密 度 更 高,能 量 密 度 大 约 高 30%;② 单 元 的 排 列 方 式 对 于 安 全 性 影 响 也 颇 大 ,一 旦 电 池 单 元出现热失控,因为 容 量 小,不 容 易 影 响 到 周 围 的 电 池单元;③ 成 本 低 。 [1-3] 因 而 广 泛 应 用 于 笔 记 本 电 脑 、手 电 筒 、数 码 相 机 、便 携 式 音 箱 等 行 业 上 。
2.2 倍 率 性 能 图4 为 所 制 作 18650 高 容 量 型 锂 离 子 电 池 在 不
同 放 电 倍 率 时 的 放 电 曲 线 ,表 1 为 该 电 池 在 不 同 倍 率 下放电容量数据。由图表 可 见,该 容 量 型 电 池 1.0C 放电与2.0C 放电倍 率 分 别 是 0.2C 时 的 99.26%、 97.38% ,能 够 满 足 电 池 对 于 快 充 快 放 的 使 用 要 求 。