上海交通大学历年真题

高等有机化学（2005年）

一、（15分）

（1）什么是金属有机化合物？

（2）举例说明金属有机化合物作为反应试剂和催化剂在有机合成上的应用。

二、（15分）什么是手性化合物？什么是金属催化不对称反应？简要阐述手性化合物及金属催化不对称反应的重要性？

三、（15分）简述饱和碳原子单分子亲核取代反应（S N1）和双分子亲核取代反应（S N2）的反应机理和产物的立体化学特征。

四、（20分）举出四种有机反应活性中间体及其杂化轨道构型。

五、（15分）简述绿色化学的定义及其重要意义。

六、（15分）天然产物化学的定义，方向和意义。

七、（15分）

（1）简述有机化学中常用的分离方法和原理？

（2）有机化合物结构鉴定和纯度测定主要有哪些方法。

高等有机化学（2006年）

一、（10分，每个1分）根据下列15个化合物的缩写写出其结构，中英文全称，自选十个即可DMF, DMSO, EDTA, HMPA, THF, LDA, BINAP

二、（10分）简述绿色化学的定义及其重要意义。

三、（15分）简述饱和碳原子单分子亲核取代反应（S N1）和双分子亲核取代反应（S N2）的反应机理和产物的立体化学特征。

四、（20分）举出四种有机反应活性中间体及其杂化轨道构型。

五、（20分）写出脂肪酸酯在酸碱催化下的水解机理。

六、简述

七、简述

高等有机化学（2007年）

一、（15分，每个1.5分）根据下列10个化合物的缩写写出其结构，中英文全称，自选十个即可DMF, DMSO, THF, TMEBA, LDA, BINAP

二、（20分）举出四种有机反应活性中间体及其杂化轨道构型。

三、（15分）简述我国在建国半个多世纪以来在化学领域取得的主要成就和重大意义。

四、（15分）简述芳环上的亲核取代反应的机理。

五、（20分）简述2005年诺贝尔化学奖的主要成果和重大意义。

高等有机化学（2008年）

一、（15分，每个1分）根据下列15个化合物的缩写写出其结构，中英文全称，自选十个即可BINAP, BINOL, DMF, DMSO, EDTA, THF, TFA, LDA, TBAB, TMEDA, bipy, NBS, LDH, TEBA

二、（15分）有机化学中常用的纯化方法有哪些？常用的结构鉴定和纯度测定方法有哪些？

三、（15分）

（1）手性化合物指的是什么？手型化合物可以分为哪几类？

（2）阐述手型化合物的重要性。

四、（15分）阐述什么是诱导效应，共轭效应和超共轭效应？

五、（20分）举出四种有机反应活性中间体及其杂化轨道构型。

六、（20分）写出脂肪酸酯在酸碱催化下的水解机理。

物理化学（2005年）

一、（10分）

（1）温度和压力对表面张力有何影响？

（2）请解释为何接近临界温度T0时，γ趋近于零？

二、（15分）

（1）电解质中是何种物质导电？除溶液电解质外，还有哪些类型的电解质？

（2）名词解释：离子迁移、离子淌度。

（3）影响电解质导电率的因素有哪些？

三、（20分）已知Na2CO3(s)和H2O(l)可以组成的水合物有Na2CO3·H2O(s)，Na2CO3·7H2O(s)和Na2CO3·10H2O(s)

（1）在101.325kPa与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的含水盐最多可以有几种？

（2）在293.15K时与水蒸气平衡共存的含水盐最多可以有几种？

四、（20分）

（1）何为前线轨道理论，并请用其解释1,3-丁二烯与乙烯的反应机理？

（2）丁二烯与乙烯能否发生反应，试解释作原因？

五、（15分）

（1）简述过渡态理论。

（2）催化剂的催化机理是什么？

（3）如下图，请回答，何时A+B→C为主反应，何时A+B→D为主反应？

六（20分）

（1）NMR，UV，MS，IR四种分析手段各有何特征和作用？

（2）有一种化合物可能为CF3CH2COOH，试用（1）中所述的分析手段设计一种分析鉴定方法来鉴定此化合物。

物理化学（2006年）

一、（15分）判断下列过程中的△U，△H，△S，△F，△G哪些为零，为什么？

（1）理想气体的卡诺循环。

（2）273K，1atm下，液态水汽化为水蒸气。

（3）封闭绝热条件下，H2和O2反应生成H2O。

（4）实际气体的节流过程。

（5）理想气体在绝热可逆条件下体积由V变为2V。

二、（20分）

（1）何为前线轨道理论，并请用其解释1,3-丁二烯与乙烯的反应机理？

（2）丁二烯与乙烯能否发生反应，试解释作原因？

三、（20分）

（1）简述过渡态理论。

（2）催化剂的催化机理是什么？

（3）如下图，请回答，何时A+B→C为主反应，何时A+B→D为主反应？

四、（20分）

（1）NMR，UV，MS，IR四种分析手段各有何特征和作用？

（2）有一种化合物可能为甲基苯胺类，试用（1）中所述的分析手段设计一种分析鉴定方法来鉴定此化合物。

物理化学（2007年）

一、（15分）关于水373K 202650Pa气态转变到373K 202650Pa液态的自由能，焓变，熵的计算。

二、（15分）导电位因素，电导率，Cl-与Na+的电导率大小

三、（20分）润湿性液体，毛细管中润湿性液体与非润湿性液体受热后方向判断。

四、（10分）电子排布三大原则，分别解释。

五、（25分）四大谱图意义，FCH2CH2COOH举例说明如何识别。

六、（20分）反应过渡态理论。

物理化学（2008年）

一、（15分）判断下列过程中的△U，△H，△S，△F，△G哪些为零，为什么？

（1）理想气体的卡诺循环。

（2）273K，1atm下，液态水汽化为水蒸气。

（3）封闭绝热条件下，H2和O2反应生成H2O。

（4）实际气体的节流过程。

（5）理想气体在绝热可逆条件下体积由V变为2V。

二、（15分）

（1）影响强电解质溶液（不含熔融态）电导率的因素有哪些？

（2）强电解质溶液的电导率与浓度的关系。

（3）氧化态+ze-→还原态，电势与氧化态和还原态的活度的关系式是？

三、（15分）

不是任何原子的相互作用就形成化学键的。请论述化学键的本质，并举例说明下列键的形成过程：

（1）共价键，（2）金属键，（3）氢键

四、（20分）下图是NH4Cl-H2O的二相相图。

（1）750g组成为10%冷却后最多可析出多少克纯冰？

（2）265K下，100g 15%NH4Cl可析出多少克冰？

（3）268K下，100g 15%NH4Cl可分成多少相，每相质量或质量分数各为多少？

五、（20分）下图是A反应生成B和C的过渡态能量曲线图：

（1）简述什么是过渡态理论，并指出图中各能量分别代表什么。

（2）反应短时间后，哪种产物多？反应长时间后，哪种产物多？为什么？

（3）催化剂所起的作用是什么？

六（20分）

（1）有机化学结构鉴定中，UV，IR，MS，NMR各能提供哪些结构信息？