浅论水中挥发酚的环境监测方法

结果的精确度和精密度。样品相对标准偏差较小，平行性好， 精密度高，准确度高，可见用连续流动分析仪测定挥发酚具
仪由 ５０２ 型多管道蠕动泵、随机存取自动进样器、具有 ５ｍｍ光 有较高的重现性和稳定性。
程长流通池和 ５０５ｎｍ 滤光片的分光光度计、带 ＷｉｎＦｌｏｗＴＭ 软件的数据处理系统和挥发酚分析模块组成，另外还需容量
和准确度，存在一系列弊端。近年发展起来的流动注射分析 法监测水中挥发酚，方法快速、准确、灵敏度高，结果令人
－氨基安替吡啉反应生成红色化合物，在 ５０５ｎｍ 处测定。 满意，是一种较好的分析方法，但在测定过程中应注意测定
３ ． １ ． ４ 操作步骤。使清洗溶液流过整个系统，检验基线的 稳定性。基线检验后，将所有试剂连接到管路上并使其流动 １０～１５ｍｉｎ，确保流通池无气泡，在 ５０５ｎｍ 处获得稳定的基 线，对基线自动调零。在样品盘上装入校准溶液、空白样、样 品和质控样。为每批分析的样品创建方法、样品表格和基线 检验稳定后，在 ＷｉｎＦｌｏｗ 分析窗口的左边位置上选择“Ｆａｓｔ Ｆｏｒｗａｒｄ”按钮，即可按样品表格中的定义来进行连续分析。 分析结束后，把清洗溶液通入整个系统 １０～１５ｍｉｎ，停止抽 泵，断开所有泵管，切断系统电源，实验结束。 ３．１．５ 结论。采用 ＯＩ ＦＳＩＶ 间隔流动注射分析仪所做的工 作曲线线性范围在 ０．００２～０．５００μｇ／ｍＬ，最低检出质量浓 度为 ０．０００μｇ／ｍＬ，精密度较高，回收率和稳定性均良好。 ３．２ 连续流动分析法测定水中挥发酚的方法［ ８ ］ 连续流动 分析法测定水中挥发酚，方法简便、快捷、准确、灵敏度高、 适用性强。 ３．２．１ 仪器。ＡＡ３ 连续流动分析仪［９］，挥发酚分析模块， ＭＬＬ Ｉ－ＱＧ 超纯水器。
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低检出浓度为 ０．１ｍｇ／Ｌ，此法适用于饮用水、地表水、地下 水和工业废水中挥发酚的测定，测量范围为 ０．００２～６ｍｇ／Ｌ。 ２ ． ２ 溴化滴定法 在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾产生） 的溶液中，酚可与溴反应生成三溴酚，并进一步生成溴代三 溴酚。将剩余的溴与碘化钾作用，释放出游离碘的同时，溴 代三溴酚也与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸 钠标准溶液滴定释放出的游离碘，并根据其消耗量，计算出 挥发酚的含量（以苯酚计）。 ２．３ 测量中要注意的问题 ２ ． ３ ． １ 样品中干扰物质的处理。在水样中常有氧化性或还 原性物质、金属离子、油分等干扰。如有氧化剂存在时，可 加入硫酸亚铁或亚砷酸钠进行去除；如含有硫化物时，可在 酸性条件下加入硫酸铜，使之生成硫化铜沉淀；如含有油分 则可在碱性条件下加入有机溶剂萃取分离。 ２．３．２ ｐＨ 值的控制。在酸性或碱性条件下存在其他物质 干扰比色，为避免干扰，可将反应的最佳 ｐＨ 值选择在 ９．６～ １０．５ 之间［３］。 ２．３．３ 蒸馏时水样的酸化及蒸馏瓶的水封。在蒸馏过程中， 经常会出现水样中甲基橙的颜色由红转黄的现象，这是由于 水样中溶解部分难溶盐与稀酸反应所产生的。因此在蒸馏水 样的过程中，尽量使 Ｈ３ＰＯ４ 稍微过量，保证蒸馏过程中水样 的弱酸性，使挥发酚能较完全地挥发出来。为防止在蒸馏时 挥发出来的酚从蒸馏瓶口溢出，最好在蒸馏瓶的塞口处及蒸 馏瓶与冷凝管的接口处做好水封［４］。 ２．４ 操作方法的改进［ ５ ］ ２．４．１ 标准方法中对蒸馏过程的要求。当水样蒸馏出约 ２２５ｍＬ 时，停止加热，冷却后加入 ２５ｍＬ 去离子水，继续蒸 馏至馏出液为 ２５０ｍＬ。实践证明，将 ２５ｍＬ 去离子水预先加 入到蒸馏瓶中，一次蒸馏出 ２５０ｍＬ 馏出液，其效果与标准方 法相同，且节省时间，将繁复工作简单化。 ２．４．２ ４－ 氨基安替吡啉是决定空白的主要因素。一般在做 萃取法的时候都需要将安替吡啉提纯，但用活性炭进行提纯 其效果不甚明显， 用苯直接进行提纯对药品又很浪费。经过 反复实验，可先将安替吡啉溶液配制好，然后用苯对溶液进 行提纯。 ２ ． ４ ． ３ 建议不在漏斗口的活塞处涂抹凡士林。为尽量减少 外来因素对分析结果产生的影响，建议不在漏斗口的活塞处 涂抹凡士林。
流动注射分析法测定水中的挥发酚是近年来发展起来的 一种分析方法。该方法操作简捷、检测限低、线性范围宽、结
准系列的最高浓度点调节增益（一般为 ８５％），编辑运行程序， 包括基线校正、带过校正、漂移校正、标准曲线测定和样品
果准确，对环境水中挥发酚的分析测定效果令人满意［６］。
测定等。执行运行程序，最后给出分析结果。
３．１ 间隔流动注射法测定挥发酚［ ７ ］ 该法准确度和精密度 高，样品和试剂用量少，分析速度快。
３．２．５ 结论。在用 ４－ 氨基安替吡啉分光光度分析法测定水 中酚时，一定要用纯度较高的 ４－ 氨基安替吡啉，以保证测定
３ ． １ ． １ 仪器。采样用带聚四氟乙烯衬盖的样品瓶，采用美 国 ＯＩ 公司生产的 ＦＳ－ＩＶ 型间隔流动注射分析仪分析。该分析
关键词：挥发酚；监测方法；改进方法
在我国，一些一般性的环境指标，如 ＣＯＤ、ＤＯ 及 ｐＨ 值等进行定期监测较为广泛，而在环境中仅对极少数的化学 品，如铜、镉、铅、总汞和挥发酚等进行定期监测，水中挥 发酚的监测方法众多，但仍存在一系列弊端，笔者将介绍相 关的监测方法，以供参考。 １ 挥发酚 １ ． １ 定义 根 据 酚 的 沸 点 、挥 发 性 和 能 否 与 水 蒸 气 一 起 蒸 出，分为挥发酚和不挥发酚两种。通常认为沸点在 ２３０℃以 下的为挥发酚，一般为一元酚；沸点在 ２３０℃以上的为不挥 发酚。 １．２ 来源 水体中的酚类化合物主要来源于含酚废水，如 焦化厂、煤气厂、煤气发生站、石油炼厂、木材干馏、合成 树脂、合成纤维、染料、医药、香料、农药、玻璃纤维、油 漆、消毒剂、化学试剂等。 １ ． ３ 危害 酚 类 为 原 生 质 毒 素 ，属 高 毒 物 质 。人 体 摄 入 一 定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可 引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中含 低浓度（０ ． １ ～０ ． ２ ｍ ｇ ／ Ｌ ）酚时，可使其中鱼的鱼肉有异味， 高浓度（＞ ５ｍｇ／Ｌ）时则造成鱼中毒死亡。含酚浓度高的废水 不宜用于农田灌溉，否则会使农作物枯死、导致减产［１］。 ２ 常规监测方法
条件的限制，避免其他物质的干扰。 ——————— 参考文献
［ １ ］ 水和废水监测分析方法编委会． 水和废水监测分析方法［ Ｍ ］ ． 第 ４ 版． 北京：中 国 环 境 科 学 出 版 社． ２ ０ ０ ２ ． ［ ２ ］ 余朝晖．环境监测［ Ｍ ］ ．天津：天津大学出版社． ２ ０ ０ ７ ． ［ ３ ］ 李志宁． 水中挥发酚测定中的几个问题［ Ｊ ］ ． 中国环境监测， ２ ０ ０ ０（， ６ ）：５ ４ ． ［ ４ ］ 刘珍． 化验员读本化学分析［ Ｍ ］ ． 北京：化学工业出版社． ２００３． ［ ５ ］ 陈岗． 挥发酚测定过程中应注意的问题及方法改进［ Ｊ ］ ． 江 苏环境科技， ２ ０ ０ ６（， ５ ２ ）：８ １ ． ［ ６ ］ 马东哲，杨继东，高雷，等．流动注射法分析环境废水中挥 发酚［ Ｊ ］ ． 油气田地面工程， ２ ０ ０ ７（， １ ）：３ ３ ． ［ ７ ］ 徐荣，陆燕宁． 间隔流动注射法测定水中挥发酚方法概述［ Ｊ ］ ． 江苏环境科技， ２ ０ ０ ７（， ２ ）：７ ６ ～７ ７ ． ［ ８ ］ 杨敏，黄丽，陈润秋．连续流动分析法测定水中挥发酚的方 法研究［ Ｊ ］ ． 中国卫生检验杂志， ２ ０ ０ ６（， １ ）：４ １ ～４ ２ ． ［ ９ ］ 夏颖毅，周军，蒋蕾蕾． Ａ Ａ ３ 连续流动分析仪测定地表水中 挥发酚的方法探讨［ Ｊ ］ ． 现代科学仪器， ２ ０ ０ ８ ，（１ ）：８ ２ ～８ ４ ．
而不用脱脂棉的原因有：（１）分液漏斗颈口较细，脱脂棉质 氰化钾缓冲溶液（ｐＨ１０．３）、４－ 氨基安替吡啉、系统清洗液、
地较软，在填入和取出时都很麻烦，而滤纸质地较硬，如折 叠成小细柱形，可很容易填入和取出。（２ ）脱脂棉呈絮状， 如使用不慎，会有棉絮掉落在比色皿中，从而干扰比色、影
蒸馏试剂磷酸、挥发酚标准储备溶液［ ρ（Ｃ ６Ｈ ５Ｏ Ｈ ）＝ １ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ ］ 、挥发酚标准使用溶液［ ρ（Ｃ ６ Ｈ ５Ｏ Ｈ ）＝ １ ｍ ｇ ／ Ｌ ］ 。本 实验所有试剂均为优级纯或分析纯。
４ 结 论 目前，水体中挥发酚的测定主要采用 ４ 一氨基安替吡啉
瓶、移液管、注射器等。
（４ － ＡＡＰ）法。在长期实践应用中，人们发现由于 ４ － ＡＡＰ
３．１．２ 试剂。所需试剂有铁氰化钾缓冲溶液、４－ 氨基安替 易受潮氧化，在环境中放置会缓慢变质，影响测试的精密度
吡啉（使用时现配制），所有试剂均为分析纯或更高纯度。 ３．１．３ 原理。在碱性条件下，酚在铁氰化物作用下与 ４
很难满足现实中大批量水样的分析要求，尤其是当存在大量 待检测样品时，要求有更多的分析技术人员，而所用的萃取
３ ． ２ ． ４ 测定步骤。按操作手册开机连接好管路，打开在线 蒸馏器，设置蒸馏温度为 １６０℃，将所有试剂泵管放入相应
试剂氯仿对操作人员健康危害很大。 ３ 流动注射法监测挥发酚
试剂瓶，打开蠕动泵，试剂泵放入相应管路，激活分析项目， 等试剂的基线稳定后，调整基线至设定值（一般为 ５％）。用标
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２．４．４ 萃取完成后在漏斗颈口处选用滤纸填充。选用滤纸 ３．２．２ 试剂。所需试剂有标准 １．０ｍｏｌ／Ｌ 氢氧化钾溶液、铁
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浅论水中挥发酚的环境监测方法
陆建兰 （江苏农林职业技术学院，江苏句容 ２１２４００）
摘 要：挥发酚对环境存在毒害，且常规的监测方法及改进措施存在一系列弊端，而近年发展起来的流动注 射分析法监测水中挥发酚，方法快速、准确、灵敏度高，结果令人满意，是一种较好的分析方法，笔者介绍了对 挥发酚的相关环境监测方法。
响结果。 ２ ． ５ 常 规 监 测 方 法 的 局 限 性 虽 然 常 规 的 挥 发 酚 测 定 方 法
３．２．３ 原理。根据挥发酚（ 游离酚和取代酚） 在酸性条件下 蒸馏，蒸馏物与碱性铁氰化钾和 ４－ 氨基安替吡啉生成一种
比较经典，但分析周期长，实际操作中操作繁琐、过程复杂， 红色络合物，在 ５００～５１０ｎｍ 处测定其吸收。
挥发酚的主要分析方法有容量法、分光光度法、色谱法 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ。目前普遍采用的是《水质 挥发酚的测定 蒸馏后 ４ －氨 基安替吡啉分光光度法》（ＧＢ７４９０ － １９８７）；高浓度含酚废 水可采用《水质挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法》（ＧＢ７４９１ － １９８７）［２］。 ２．１ ４－ 氨基安替吡啉分光光度法 ２．１．１ 氯仿萃取法。酚类化合物于 ｐＨ 值 １０．０ ± ０．２ 的介 质中，在铁氰化钾存在下，与 ４－ 氨基安替吡啉合成橙红色的 吲哚酚安替吡啉染料可被三氯甲烷萃取，在 ４６０ｎｍ 波长处有 最大吸收。此法最低检出浓度为 ０．００２ｍｇ／Ｌ，测定上限为 ０．１２ｍｇ／Ｌ。 ２．１．２ 直接比色法。酚类化合物于 ｐＨ 值 １０．０ ± ０．２ 的介 质中，在铁氰化钾存在下，与 ４－ 氨基安替吡啉生成橙红色 的吲哚酚安替吡啉染料，显色后，在 ３０ｍｉｎ 内，于 ５１０ｎｍ 波长处有最大吸收。用光程长为２０ｎｍ 比色皿测量时，酚的最 ———————