生活饮用水水中氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮的测定

Y轴系
X轴系
亚硝酸盐氮表曲线表达公式
截距： 0.00191
斜率： 0.07043
相关系数： 0.99995
计算表达公式： y=0.00191+0.07043x
氨氮标源自文库曲线示意图
自制氨氮2010-5-1标准曲线
0.600 0.550 0.500 0.450 0.400 Y轴系 0.350 0.300 0.250 0.200 0.150 0.100 100.000, 0.367 80.000, 0.294 60.000, 0.223 40.000, 0.149 y = 0.00361 x + 0.00603 R 2 = 0.99995
3、步骤
（1）水样蒸馏 先在蒸馏瓶中加200mL无氯水，加10mL磷酸盐缓冲液 和数粒玻璃珠，加热至馏出物中不含氨为止，冷却，然后将蒸馏 液倾出（留下玻璃珠）。量取水样200mL置于蒸馏瓶中（如水样 的含氨量较大，则取适量的水样，用无氨水稀释至200mL），加 入10mL磷酸盐缓冲液。另取一只盛有50mL吸收液的250mL锥形瓶 收集馏出液，收集时应将冷凝管的导管末端浸入吸收液，其蒸馏 速度为6 ~ 8 mL/min，至少收集150mL馏出液。蒸馏结束前 2~3min,应把锥形瓶放低，使吸收液面脱离冷凝管子，并再蒸馏 片刻以冼净冷凝管和导管，用无氨水稀释至250mL备用。
亚硝酸盐氮标准曲线
序号 X轴系数 m/ug 1 2 3 4 5 6 7 8 0.000 0.050 0.100 0.250 0.500 0.750 1.000 1.250 Y轴系数 A 0.005 0.010 0.014 0.025 0.042 0.060 0.077 0.095 0.005 0.009 0.020 0.037 0.055 0.072 0.090 Y*轴系数 A*
斜率： 0.00361
相关系数： 0.99997
计算表达公式： y=0.00603+0.00361x
四、亚硝酸盐氮的测定——重氮偶合分光光度法 亚硝酸盐氮的测定 重氮偶合分光光度法
1. 原理 在pH为1.7以下时，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰 氨生成重氮化，再与盐酸N-（1-萘）-乙二胺发生偶 联后生成红色染料，最大吸收波长为540nm，其色度 深浅与亚硝酸盐含量成正比，可用比色法测定，检 出限为0.05ug亚硝酸盐氮，若取水50mL水样测定， 则最低测定质量浓度为0.001mg/L。
0.050 × V4 C1 / 5 KMnO 4＝ V3
按下式计算亚硝酸盐标准储备液的浓度（mg/L）:
V1 × C1 / 5 KMnO 4－0.050 × V2 C亚硝酸盐氮＝ × 7 × 1000 50.00
式中： C亚硝酸盐氮 -------亚硝酸钠储备溶液浓度（以N计），mg/L； N V1-------滴定亚硝酸盐氮标准储备液时，所用高锰酸钾溶液总量， mL； C1/5KMnO4-------经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L； V2-----滴定亚硝酸盐氮标准储备液时，所加草酸钠标准溶液总量， mL； 0.050------草酸钠标准溶液的浓度（1/2Na2C2O4，0.050mol/L）； 50.00------亚硝酸钠标准储备液用量，mL； 7------亚硝酸盐氮（1/2N）的摩尔质量，g/mol； V4------滴定水时，加入草酸钠标准溶液的总量，mL； V3------滴定水时，所加高锰酸钾标准溶液的总量，mL 。
2、试剂 无氨水：水样稀释及试剂配制均需用无氨水。配制方 法包括蒸馏法（每升蒸馏水中加入0.1mL浓硫酸进行 重蒸馏，馏出水接收于玻璃容器中）和离子交换法 （让蒸馏水通过强酸型阳离子交换树脂柱来制备）。 磷酸盐缓冲液（pH为7.4）：称取14.3g磷酸二氢钾和 68.8g磷酸氢二钾，溶于水中并稀释至1000mL，配制 后用pH计测定其pH值，并用磷酸二氢钾或磷酸氢二钾 调节pH为7.4。
亚硝酸盐氮标准曲线示意图
自制亚硝酸盐2010-5-1标准曲线
0.100 1.250, 0.090 y = 0.07043 x + 0.00191 R 2 = 0.99990
1.000, 0.072 0.750, 0.055 0.050 0.500, 0.037 0.250, 0.020 0.100, 0.009 0.050, 0.005 0.000 1.50 1.45 1.40 1.35 1.30 1.25 1.20 1.15 1.10 1.05 1.00 0.95 0.90 0.85 0.80 0.75 0.70 0.65 0.60 0.55 0.50 0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00
2. 试剂 （1）制备不含亚硝酸盐的水。在蒸馏水中加入少许高锰 酸钾晶体，再加氢氧化钙或氢氧化钡，使之呈碱性。 重蒸馏后，弃去50mL初滤液，收集中间70%的无亚硝酸 馏分。 （2）亚硝酸盐标准储备液。称取1.232g亚硝酸钠溶于水 中，加入1mL氯仿，稀释至1000mL。由于亚硝酸盐氮在 潮湿环境中易被氧化，所以储备液在测定时需标定。 标定方法如下：
氨氮标准曲线
序号 X轴系数 m/ug 1 2 3 4 5 6 7 8 0.000 5.000 10.000 20.000 40.000 60.000 80.000 100.000 Y轴系数 Anm 0.044 0.069 0.085 0.123 0.193 0.267 0.338 0.411 0.025 0.041 0.079 0.149 0.223 0.294 0.367 Y*轴系数 A*
3．步骤
（1） 水样预处理 水样如有颜色和悬浮物，可以每100mL水样中加入2mL氢氧化铝悬浮液搅拌， 静置过滤，弃去25mL初滤液。 （2） 标准曲线的绘制及样品测定 取50mL比色管7支，分别加入亚硝酸盐氮1ug/mL的标准溶液0.00、0.50、 1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL，用无氨水稀释到刻度。 取50mL澄清水样置于50mL比色管中，如亚硝酸盐含量高，可适量少取水样， 用无亚硝酸盐的水稀释至50mL。 向上述各比色管中分别加入1.0mL对氨基苯磺酰氨，摇匀后放置2min-8min。 加入1.0mL盐酸N-（1-萘）-乙二胺显色剂，立即混匀。于λ=540nm处， 以存水作参比，在10min-2h内，用10mm比色皿测定吸光度。绘制标准曲 线，查出水样中亚硝酸盐氮的含量。
氨氮标准溶液：CN＝1mg/mL。称取3.819g无水氯化铵 （于100～105℃下干燥2h）溶于无氨水中，转入 1000mL容量瓶内，用无氨水稀释至刻度，摇匀，准确 吸取该溶液10.00mL于1000mL容量瓶内，用无氨水稀 释至刻度，其浓度为10ug/mL。 硫酸锌溶液：10％（m/V）。 氢氧化钠溶液：25％（m/V）。
（3）亚硝酸盐使用液：临用时将标准储备液稀释为 1.0ug/mL的亚硝酸盐氮的标准使用液。 （4）草酸钠标准溶液（1/2Na2C2O4，0.050mol/L）：称取 3.350g经105℃干燥2h的优级纯无水草酸钠溶于水中， 转入1000mL容量瓶内加水稀释至刻度。 （5）高锰酸钾溶液（1/5KMnO4，0.050mol/L）：溶解1.6g 高锰酸钾于1.2L水中，煮沸0.5～1h，使体积减少至 1000mL左右，放置过夜，用G3号熔结玻璃漏斗过滤后， 滤液贮存于棕色试剂瓶中，用上述草酸钠标准溶液标定 其准确浓度。
20.000, 0.079 0.050 10.000, 0.041 5.000, 0.025 0.000 0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 X轴系 70.00 80.00 90.00 100.00 110.00 120.00
氨氮表曲线表达公式
截距： 0.00603
吸收液：2％硼酸或0.01mol/L硫酸。 纳氏试剂：碘化汞－碘化钾－氢氧化钠。称取16g氢 氧化钠溶于50mL水中，冷却至室温。称取7g碘化钾 和10g碘化汞，溶于水中，然后将此溶液在搅拌下， 缓慢加入到氢氧化钠溶液中，并稀释至100mL。贮存 于棕色瓶内，用橡皮塞塞紧，于冷暗处存放，有效 期可达一年。 50%酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠溶于100mL 水中，加热煮沸，以驱除氨，充分冷却后稀释至 100mL。
二、仪器
1．可见分光光度计。 2．500-1000mL全玻璃磨口蒸馏装置。 3．pH计。 4．恒温水浴槽。 5．电炉：220V/1kW。 6．比色管：50mL。 7．陶瓷蒸发皿：100mL或200mL。 8．移液管：1mL、2mL、5mL。 9．容量瓶：250mL。
三、氨氮的测定——纳氏试剂比色法 氨氮的测定 纳氏试剂比色法 1、原理 氨氮与纳氏试剂反应生成黄棕色的络合物，其 色度与氨氮的含量成正比，可在420nm波长下 使用光程长为10mm的比色皿比色测定，最低检 出浓度为0.05mg/L。 2K2[HgI4]+3KOH+NH3 ＝[Hg2O·NH2]I+2H2O+7KI
（2）凝聚沉淀 取100mL水样，加入1mL硫酸锌溶液和0.1～0.2mL氢 氧化钠溶液，调节pH约为10.5，混匀，放置使之沉 淀，倾取上清液作试份。必要时，用经水冲洗过的 中速滤纸过滤，弃去初滤液20mL。
（3）测定 a. 水样。如为清洁水样，可直接取50mL置于50mL比色管 中。 一般水样则用凝聚沉淀法进行预处理，倾取上清 液作试份。如果凝聚沉淀后样品仍浑浊和带色，则应 采用蒸馏法，收集馏出液并稀释到50mL。若氨氮含量 很高，也取适量水样稀释到50mL。 b. 制备标准系列。取浓度为10mg/mL氨氮标准溶液0.00、 0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、10.00mL，分 别加入50mL比色管中，以无氨水稀释到刻度。 c. 测定。在水样及标准系列中分别加入1.0mL酒石酸钾 钠，摇匀，再加1.0mL纳氏试剂，摇匀，放置10min后， 在λ=420nm处，用10mm比色皿，以蒸馏水为参比测定 吸光度，绘制标准曲线，并从标准曲线上查得水样中 氨氮的含量。
水中氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮的测定 一、目的和要求
了解水中3种形态氮测定的意义。 掌握水中3种形态氮的测定方法与原理。
水体中3种形态氮检出的环境化学意义
NH3－N + + + + NO2--N + + + + NO3--N + + + + 三氮检出的环境化学意义 清洁水 水体受到新近污染 水体受到污染不久，且正在分解中 污染物已正在分解，但未完全自净 污染物已基本分解完全，但未自净 污染物已无机化，水体已基本自净 有新的污染，在此前的污染已基本 自净 以前受到污染，正在自净过程，且 又有新污染
（6）氢氧化铝悬浮液。溶解125g硫酸铝钾 [AlK(SO4)2·12H2O,CP级]于1L水中，加热到60℃。在不断 搅拌下慢慢加入55mL氨水，放置约1h后，用水反复洗涤 沉淀到洗出液中不含氨、氯化物、硝酸盐和亚硝酸盐为 止。待澄清后，倾出上层清液，只留浓的絮凝物，最后 加入100mL水。使用前应振荡均匀。 （7）盐酸N-（1-萘）-乙二胺显色剂：称取0.2g盐酸N-（1萘）-乙二胺，溶于200mL存水中，贮存于棕色瓶中，在 冰箱中保存可稳定一个月。
在250mL具塞锥型瓶内依次加入50.00mL 0.050mol/L 高锰酸钾溶液，5mL浓硫酸及50.00mL亚硝酸钠储备液（加 亚硝酸钠储备液时应将吸管插入高锰酸钾溶液液面以下）， 混匀，在水浴上加热至70-80℃后，按每次10.00mL的量加 入过量的0.050mol/L草酸钠标准溶液，使溶液紫红色褪去， 记录草酸钠标准溶液用量(V2)。再以0.050mol/L高锰酸钾 溶液滴定过量的草酸钠，至溶液呈微红色，记录高锰酸钾 溶液的用量(V1)。再以50mL不含亚硝酸盐的水代替亚硝酸 钠储备液，并按上步骤操作，用草酸钠标准溶液标定高锰 酸钾溶液，按下式计算高锰酸钾溶液浓度（mol/L）: