配位滴定曲线

配位滴定曲线

关键词：配位滴定曲线

在配位滴定中，被滴定的一般是金属离子。随着配位剂EDTA 的不断加入，被滴定的金属离子M 浓度不断发生改变，和酸碱滴定法类似，在化学计量点附近金属离子的浓度发生突变，表现出量变到质变的突跃规律。因此可将配位滴定过程中金属离子浓度（以pM ═ −lg[M]值表示）随滴定剂加入量不同而变化的规律绘制成滴定曲线。

如果只考虑EDTA 的酸效应，那么可由K ′MY ═ ()

H Y MY αK ═ ][][Y M MY c 计算出在不同pH 溶液中，滴定到不同阶段时被滴金属离子的浓度，并由此绘制出滴定

曲线。溶液的pH 不同，其K ′MY 也不同，故其滴定曲线也就不同，因此讨论绘制配位滴定曲线，必须指明是在哪一pH 条件下的滴定曲线。

图7-4 0.01000mol/LEDTA 滴定

0.01000mol/LCa 2+离子的滴定曲线 图7-5 不同pH 值时0.01000mol/LEDTA 滴定0.01000mol/LCa 2+金属离子的滴定曲线 图7-6 等浓度EDTA 滴定不同浓度M 的 滴定曲线

图7-7 不同K ′MY 值时0.01000mol/LEDTA

滴定0.01000mol/LM 金属离子的滴定曲线

图7-4是pH═12时，用0.01000mol/L EDTA标准滴定溶液滴定20.00mL 0.01000mol/L Ca2+溶液的滴定曲线。

0.01000 mol/L EDTA在不同pH时滴定0.01000 mol/L Ca2+的滴定曲线如图7-5所示。

对于等浓度的EDTA标准滴定溶液滴定不同浓度的金属离子M的滴定曲线如图7-6所示。

当条件一定时，MY配合物的K′MY值不同，滴定突跃也不同，如图7-7所示。

由滴定曲线可以看出，用EDTA滴定某离子M（如Ca2+）时，配合物的条件稳定常数和被滴金属离子的浓度是影响配位滴定pM突跃的主要因素：

①对同一金属离子，在滴定允许的酸度范围内，pH值越大，配合物的条件稳定常数K′MY越大，化学计量点附近滴定的pM突跃越大（图7-5）。

②对同一金属离子，其起始浓度越大，滴定的pM突跃越大（图7-6）。

③当条件一定时，配合物的K′MY值越大，滴定反应的完全程度越高，滴定的pM突跃越大（图7-7）。

特别指出，讨论配位滴定曲线的目的，主要是为了选择滴定时适宜的pH条件；其次是为选择指示剂提供一个大概的范围。这一点与讨论酸碱滴定曲线有所不同。