有机化学第十五章 含硫和含磷有机化合物

第十五章 含硫和含磷有机化合物
1． 写出下列化合物的结构式： （1）硫酸二乙酯 （2）甲磺酰氯 （3）对硝基苯磺酸甲酯 （4）磷酸三苯酯
（5）对氨基苯磺酰胺 （6）2，2’-二氯代乙硫醚 （7）二苯砜 （8）环丁砜
（9）苯基亚膦酸乙酯 （10）苯基亚膦酰氯
答案：
(1)
S
O
O
OCH 2CH 3
CH 3CH 2O
(2)
S
O
O
Cl
CH 3(3)
S O 2N
O O
OCH 3
(4)
O
P
O
3
(5)
S H 2N
O
O
NH 2
ClCH 2CH 2SCH 2CH 2Cl
(6)
(7)
S
O O
(8)
S
O
O
(9)
(10)
P
OH OCH 2CH 3
P O H
Cl
2．命名下列化物:
答案：
（1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯化四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦
3．用化学方法区别下列化合物:
答案：
(1)可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为C2H5SH(乙硫醇),不发生反应的是CH3SCH3(二甲硫醚).
（2）可以用NaHCO3水溶液处理，能产生CO2气泡的为CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不产生气泡的为CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。

（3）可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不产生气泡的为HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。

（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为
COCl
H 3C
（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出
现水与油分层现象的为SO 2Cl
H 3
C
（对甲苯磺酰氯）.
4. 试写出下列反应的主要产物：
答案：
POCl 3+OH
CH 33O
CH 3
P
3
O +3HCl
(1)
(2)
+(n -C 4H 9O)2P
O
C 4H 9-n
n-C 4H 9B r (n -C 4H 9O)3P (3)
C 5H 6CHO +HS(CH 2)3SH C 5H 6CH
S
S
CH 2CN 2
CH 2
(4)
H 2S +O
HSCH 2CH 2OH
(5)
(CH 3)3SBr
n -C H Li
(CH 3)2S
CH 2+
LiBr
322CH 3CH 2CH 2CH CH 2
O
+CH 3SCH 3
5． 完成下列转化：
答案：
CH 3
+Cl 2
hv
CH 2Cl
+
HCl
(1)
CH 2Cl
+
NaSH
2SHl
(2)
CH 3
H 3C
+ClSO 3H
CH 3
H 3C
SO 2Cl
Zn,HCl
CH 3
H 3C
SH
(3)
CH 3
CH 3CH 2CH 2OH +ClSO 3H
H 3C SO 2Cl
CH 3+
Br 2
Br CH 3
Mg
MgBr
CH
3
S
O
O CH 3
CH 3
(4)
+HBr
CH 3CH 2CH 2Br
CH 3CH 2CH 2SH
33C
CH 3
O
SCHCH 2CH 3
(5)
CH 3CH CH 2+HBr CH 3CHCH 3
Br
CH 3CHCH 3
SH
CH 3CH
CH 2+HBr
CH 3CH 2CH 2Br
NaSH
CH 3CHCH 3
SH +
CH 3CH 2CH 2Br
23
(CH 3)2CHSCH 2CH 2CH 3
(6)
O
+2HI
S
I I +
CH2OH+HBr CH2Br
(C6H5)3P
CH2P(C6H5)3Br
NaH
CH PH(C6H5)3
(7)
(8)
BrCH2CH2CH2CH2Br
(C6H5)3P
2
(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)3
2BuLi
(C6H5)3P CHCH2CH2CH P(C6H5)3
CHO
CHO
6．使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：
答案：
CH 3CH 2COCH 3
O
S
S
CH 2SOCH 3
CH 3CH 2C
O
CH 2SHOCH 3
3+
CH 3CH 2CCH 3
O
(1)
(2)
CHO
+HSCH 2CH 2CH 2CH 2SH
H
BuLi
S
S Li
CH CH CH O
S
S
CH 2CHCH 3
OH
HgSO 4
H 2O
O
OH
或
S S Li
ClCH 2COCH 3
S S
CH 2CHCH 3
OH
(1)NaBH 4(2)HgSO 4
O OH
(3)
P(OEt)3+BrCH 2COOC 2H 5
(EtO)2PCH 2COOC 2H 5
O
C H ONa
CH 3COCH 3
(1)(2)CH 3C CHCOOC 2CH 5
CH 3。