六价铬离子印迹聚合物合成原理的研究_李积升
表面离子印迹聚合物金属离子吸附材料研究进展
表面离子印迹聚合物金属离子吸附材料研究进展
池成龙;贾爱忠;孙道来;赵新强;王延吉
【期刊名称】《化工进展》
【年(卷),期】2022(41)7
【摘要】离子印迹聚合物吸附材料对模板离子具有强识别能力,对其可实现高选择吸附,因而离子印迹技术常用于制备高选择性吸附材料。
但传统方法制备的离子印迹吸附材料,因识别位点容易被包埋导致其吸附容量小、吸附-脱附速率低,而表面离子印迹技术则是采用模板离子和聚合单体直接在载体表面或附近区域构筑选择性识别位点,所有活性位点均暴露,从而有效地解决了上述问题。
本文从技术原理与合成原料、制备工艺方法以及载体材料类型等方面对表面印迹聚合物吸附材料近期研究进展情况进行了概述。
针对相关研究现状,从载体材料、功能单体、目标离子等角度分析和讨论了表面离子印迹聚合物吸附材料当前发展中的不足及其所面临的挑战,并对表面离子印迹技术发展趋势和前景进行了展望。
【总页数】12页(P3758-3769)
【作者】池成龙;贾爱忠;孙道来;赵新强;王延吉
【作者单位】河北工业大学化工学院
【正文语种】中文
【中图分类】O658
【相关文献】
1.金属离子印迹聚合物的研究进展
2.磁性碳纳米管表面多金属离子印迹聚合物制备及应用
3.溶胶-凝胶法制备离子印迹聚合物及其用于选择性吸附重金属离子的综述
4.磁性氧化石墨烯/MIL-101(Cr)表面金属离子印迹聚合物制备及其对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)选择性吸附
5.金属离子印迹聚合物微球的制备研究进展
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分子印迹聚合物的制备及固相萃取性能研究的开题报告
分子印迹聚合物的制备及固相萃取性能研究的开题报告
一、研究背景
分子印迹技术是一种基于特异性分子识别的分析化学方法，在药物检测、环境监测、生化分析等领域有着广泛的应用。
近年来，随着生物医药、食品安全等领域的不
断发展，对于分子印迹聚合物合成方法和性能研究的需求也在逐渐增加。
固相萃取技术是一种常用的样品前处理方法，其主要原理是在固定的萃取相中提取分析物质，去除不必要的干扰物质，从而提高分析准确度和灵敏度。
分子印迹聚合
物材料具有选择性和特异性，可以作为固相萃取材料，用于样品前处理中的分离与富集。
本课题旨在探究分子印迹聚合物的制备方法及其在固相萃取中的性能，为分子印迹聚合物的应用提供实验数据和理论基础。
二、研究内容
1. 分子印迹聚合物的制备方法研究，包括合适的模板分子的选择、聚合物材料的选择、聚合模板方法的优化等方面。
2. 分子印迹聚合物固相萃取性能的研究，包括富集效果的测定、萃取速度的测定、特异性和选择性的评估等方面。
3. 样品前处理方法的建立，包括对比不同萃取材料的效果、优化样品处理流程等方面。
4. 实际样品的分析测试，主要针对生物医药、食品安全等领域的样品进行分析，评估分子印迹聚合物在实际分析应用中的效果。
三、研究意义
1. 对分子印迹聚合物的制备方法进行深入探究，为分子印迹技术在实际应用中提供更加完善的基础理论支持。
2. 通过分子印迹聚合物固相萃取性能的研究，为固相萃取技术的改进提供实验数据和理论基础。
3. 建立实际样品分析测试方法，为药物、环境、食品等领域的实际分析应用提供技术支持。
分子印迹聚合物的原理和作用方式
分子印迹聚合物的原理和作用方式MIPs是以某种化合物的分子结构为模板合成的聚合物。
在印迹分子存在的条件下,将带有特殊官能团的单体与大量的基质单体在适当的介质中进行模板聚合反应，两者之间发生相互作用，如共价和分子间作用力。
由于印迹分子的存在,因此在聚合过程中,单体分子本身所带的官能团会根据与印迹分子相互作用的需要, 在分子印迹分子周围按一定的取向和排列形成分子聚合物，形成特定的空间构象，得到高度交联的聚合物。
聚合结束后通过洗脱等方法除去聚合物上结合的印迹分子,聚合物主体上就形成了与印迹分子空间结构匹配的具有多重作用位点的“空穴”结构。
这种具有“记忆”效应的印迹聚合物对印迹分子及其它与印迹分子结构相似的客体分子具有较高的特异性结合能力,类似于酶-底物的“钥匙-锁”相互作用,依赖于印迹聚合物和客体分子大小及形状的匹配。
如图1所示：根据模板分子和功能单体形成复合物时作用力的性质，分子印迹可分为共价型和非共价型两种。
两种印迹类型的印迹过程如图2所示。
共价键法在共价型印迹过程中,印迹分子与官能团单体以共价键形式结合而形成印迹分子的衍生物，该衍生物在交联剂的存在下连接到聚合物的基质上。
在印迹聚合物形成后,再将与印迹分子连接的这些共价键打断，并将印迹分子洗脱出来，从而形成具有吸附活性的印迹聚合物。
在共价键法中，所采用的单体通常为低分子化合物，在选择时应考虑该单体与印迹分子形成的共价键键能要适当，达到在聚合时能牢固结合，在聚合后又能完全脱除的目的；另外还要考虑该单体与客体印迹分子有良好的相互作用。
目前，共价键结合作用包括硼酸酯、西佛碱、缩醛(酮)、酯、螯合键作用等。
非共价键法把适当比例的印迹分子与官能团单体和交联剂混合，通过非共价键结合在一起制成非共价键印迹分子聚合物。
这些非共价键包括离子键、氢键、偶极作用、疏水作用、静电作用以及范德华力等。
由于这种方法与溶剂的极性密切有关，所以印迹高聚物的形成是在有机溶剂中完成的。
磁性分子印迹聚合物的制备与应用研究
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2016年第35卷第12期·3964·化工进展磁性分子印迹聚合物的制备与应用研究张曦雯，李兆周，李道敏，陈秀金，高红丽，李智丽，曹力，王耀，侯玉泽，李松彪，吕璞（河南科技大学食品与生物工程学院，河南洛阳 471023）摘要：磁性分子印迹聚合物是在磁性微粒表面利用分子印迹技术合成具有超顺磁性、高选择性、高吸附性和特异性识别的聚合物。
能在外加磁场作用下实现快速分离和定向移动，是一种新型高分子材料。
本文主要介绍了物理法、化学法和模板法3种磁性微粒的制备方法，以及利用分子印迹技术制备磁性分子印迹聚合物，并探讨了悬浮聚合、乳液聚合和沉淀聚合3种聚合方法的研究进展，总结了磁性分子印迹聚合物在农药残留、兽药残留、重金属残留和生物医学方面的应用。
分析表明磁性分子印迹聚合物在生物医学领域，尤其是抗菌治疗方面有良好的发展前景。
关键词：磁性分子印迹技术；聚合物；制备；吸附中图分类号：O 658.9 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2016）12–3964–06DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2016.12.032Preparation and application of magnetic molecularly imprinted polymerZHANG Xiwen，LI Zhaozhou，LI Daomin，CHEN Xiujin，GAO Hongli，LI Zhili，CAO Li，WANG Yao，HOU Yuze，LI Songbiao，LÜ Pu（College of Food and Biology Engineering，Henan University of Science and Technology，Luoyang471023，Henan，China）Abstract：With the features of superparamagnetism，high selectivity，high adsorption and specific recognition，magnetic molecularly imprinted polymer is synthesized by molecular imprinting technique on the magnetic particle surface. Furthermore，it is a new type of polymeric material which achieves rapid separation and directional movement in external magnetic field. This paper describes three preparation methods for magnetic particles，including physical，chemical and templating methods，and molecular imprinting technique for magnetic molecularly imprinted polymer. Additionally，this paper discusses the research progress of the three polymerizations，which are suspension polymerization，emulsion polymerization and precipitation polymerization. Finally，we summarize the applications of magnetic molecularly imprinted polymers in the analyses of pesticide residues，veterinary drug residues，heavy metal residues and biomedicine aspects. It is demonstrated that magnetic molecularly imprinted polymer has great prospects in biomedical science，especially in the treatment of antibacterial disease.Key words：magnetic molecularly imprinted technique；polymerization；preparation；adsorption分子印迹技术是指以目标分子为模板，将功能单体与目标分子聚合形成多重作用点，然后洗去模板分子，使制得的聚合物上形成一种与模板分子空间构型相匹配的空穴，分子印迹聚合物（molecularly imprinted polymers，MIPs）对复杂基质中的目标分子具有高效选择性和特异识别性[1-4]。
铬(Ⅵ)离子印迹聚合物的研究进展
研 究， 进而希望能够设计 出一种对废水 中 铬（ Ｖ Ｉ ） 离子污染治理的高效能吸 附剂， 并展 望了其发展趋
势应 用前 景 。
关 键词 ： 离子 印迹技 术 ； 六价 铬 ； 制备 ； 聚合物； 趋 势
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ５ （ Ⅵ）
是 以 阴离 子 基 团存 在 的 ， 金 属 阳离 子 的印迹 和去 除
都 比阴离子要容易 的多。截至到 目前 ， 很多文献都 研究 了关于 Ｃ ｒ （ Ⅵ） 离子污染 问题 ， 但是对于控 制 ｃ ｒ （ Ⅵ） 的污 染 还 没 有 达 到 最 佳 的效 果 ， 因此 ， 金 属 铬
国铬 的生 产 量也 比较大 ， 所造 成 的 Ｃ ｒ （ Ｖ Ｉ ） 污染 尤 为 严重 ， 因此 ， 对于去除 Ｃ ｒ （ Ｖ Ｉ ） 污 染 的研 究 是 一 个 长 期而 艰 巨的任 务 】 。
首先研究制备出了分子印迹聚合物（ Ｍ Ｉ Ｐ ） 。 离子 印迹 聚合 物 （ Ｉ Ｉ Ｐ ） 是 在分 子 印迹 聚合 物 （ ＭＩ Ｐ ） 的 基 础 上 发 展 起 来 的 一 种 新 的分 离 技 术 。 离子印迹技术与分子印迹技术类似 ， 是将模板离子 与 功 能单 体 在交 联 剂 和 引 发 剂 的 作 用 下 印记 在 聚 合 物 中， 经洗脱后形成具有多重作用点 的空穴 ， 其 离子印迹聚合物 的制备机理过程如下图 １ 所示吲 。 利用上述过程合成的铬（ Ｖ Ｉ ） 离子 印迹聚合物 的 作用类似于生物学中的酶 ， 有较强的高效性和专一 性 。铬 （ Ｖ Ｉ ） 印迹 聚 合 物 和 重 金 属 铬 （ Ｖ Ｉ ） 离 子 的 关 系 如 同酶和受体 的关系。不过酶是起催化作用的 ， 能 够 加快反应 速率 ， 而金属铬（ Ｖ Ｉ ） 离子 印迹聚合物能
铬(Ⅲ)、亚甲基蓝分子印迹聚合物的制备及其性能研究
铬(Ⅲ)、亚甲基蓝分子印迹聚合物的制备及其性能研究铬(Ⅲ)、亚甲基蓝分子印迹聚合物的制备及其性能研究引言：铬(Ⅲ)是一种重要的环境污染物，存在于废水和废弃物中，对人体和环境造成严重危害。
因此，有效高效地去除铬(Ⅲ)成为了当下的研究热点。
分子印迹聚合物是一种经典的高选择性吸附材料，能够通过特异性的相互作用与目标分子发生反应，因此被广泛用于环境污染物的选择性吸附。
本研究旨在制备铬(Ⅲ)、亚甲基蓝分子印迹聚合物，并对其性能进行研究。
实验部分：1. 实验材料：铬(Ⅲ)、亚甲基蓝、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二氧化硅、氯化甲酸。
2. 制备分子印迹聚合物：(1) 前处理：将二氧化硅经过超声处理，得到40-60目的粉末。
(2) 亚甲基蓝模板制备：称取一定量的亚甲基蓝溶于二氧化硅悬浊液中，边加热边搅拌，待吸附平衡后沉淀，经洗涤后干燥，得到亚甲基蓝模板。
(3) 聚合物合成：将甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、氯化甲酸混合后，加入亚甲基蓝模板，调节溶剂比例，进行聚合反应，反应完毕后进行洗涤和干燥，得到铬(Ⅲ)、亚甲基蓝分子印迹聚合物。
结果与讨论：1. 聚合物对铬(Ⅲ)的选择性吸附性能研究：(1) 影响吸附性能的因素：探究了初始铬(Ⅲ)浓度、吸附时间、pH值等因素对吸附性能的影响，并通过实验结果分析得到最佳吸附条件。
(2) 吸附等温线：制备的铬(Ⅲ)、亚甲基蓝分子印迹聚合物与铬(Ⅲ)的吸附过程符合Langmuir等温吸附模型，表明聚合物对铬(Ⅲ)具有单一吸附位点。
(3) 吸附动力学：聚合物对铬(Ⅲ)的吸附过程符合准二级动力学模型，说明吸附过程为化学吸附。
2. 聚合物对亚甲基蓝的选择性吸附性能研究：(1) 影响吸附性能的因素：探究了初始亚甲基蓝浓度、吸附时间、 pH值等因素对吸附性能的影响，并通过实验结果分析得到最佳吸附条件。
(2) 吸附等温线：制备的铬(Ⅲ)、亚甲基蓝分子印迹聚合物与亚甲基蓝的吸附过程符合Langmuir等温吸附模型，表明聚合物对亚甲基蓝具有单一吸附位点。
水中Cr6+吸附材料研究进展
科技探索水中Cr6+吸附材料研究进展王宗舞(黄河水利职业技术学院环境与化学工程系，河南开封475004)【摘要】近年来，水体重金属污染成为人们关注热点，六价铬污染便是其中之一。
吸附法是高效可行技术之一，但吸附剂 技术是制约吸附应用的关键因素。
本文综述了针对水中Cr6+去除的各类吸附材料的研究成果，包括传统的无机吸附材料、高分 子吸附材料以及近年出现的新型吸附材料，如石墨烯类、磁性纳米类、金属有机框架类及离子印迹类材料等，指出亟待解决的 问题，并对前景进行了展望。
【关键词】六价铬；吸附剂；研究进展一、 前言自1959年发明合成沸石以来，吸附剂革新和吸附工艺发 展使得吸附成为化学工业、环境保护及污染控制等领域中的 重要分离手段；在未来能源和环境技术中，吸附将扮演关键 的角色。
Cr6+是属于典型的重金属，在水中主要以和&0(_形式存在，对人体组织具有很强毒性，在我国被列为 第一类污染物，现行标准水中最高允许排放浓度为0.5 mg/L，吸附法是主要处理技术之一，优质高效吸附材料 是制约吸附技术发展的关键因素。
本文在全面了解近年来水 中Cr6+吸附材料类别及应用的研究成果的基础上，进行了归 纳总结，旨在为相关研究和工业应用提供有益借鉴。
二、 无机吸附材料在早期的吸附去除中，碳基材料中的活性炭是最常用的 吸附剂，主要借助其发达的表面孔隙结构、表面某些官能团 而实现吸附，为增强其对于Cr6+吸附能力，马叶等进行了改 性研究，表明也能表现出极好的吸附性能。
随着纳米科学技 术的发展，碳纳米材料也日渐成为重金属吸附剂的研究内 容，如碳纳米球、碳纳米管、石墨烯及介孔碳等其它碳基材 料及其相应的各类化学修饰吸附材料。
硅基材料中的沸石、蒙脱石及膨润土等均是天然多孔材 料，具有较大比表面积，本身就可作为Cr6+吸附材料；为提 高其吸附容量，各类化学改性研究也是近年研究热点之一。
纯二氧化硅介孔材料表面呈化学惰性，为改善材料对重金属 的吸附性能，必须对采取适当的物理方法或化学嫁接对材料 进行结构 性、面 ，介 于吸附 在材料内部传质，不易堵塞，自90年代以来兴起以来随着模板 剂、合成工艺及化学官能团修饰研究的快速发展，在Cr6+吸 附去除领域的研究也取得诸多成果。
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收稿日期：２０１４－０２－２４作者简介：李积升（１９８４－），男，硕研，助理工程师，研究方向：盐湖化工咨询、设计盐湖资源综合利用技术研究。
通讯作者：王小华（１９６９－），男，研究员，研究方向：化工安全评价。
文章编号：1002-1124（2014）05-0051-04Ｓｕｍ２２４Ｎｏ．５化学工程师Chemical Engineer２０１４年第０５期近年来，我国也出现了多起人为造成的铬污染事件，其中Ｃｒ（Ⅵ）是罪魁祸首，主要随铬铁矿开采、金属加工、油漆、电镀和皮革生产等行业产生的废液进入环境，污染水体和土壤，对人类健康和生态环境造成严重威胁［１］。
因此，为了消除Ｃｒ（Ⅵ）污染，迫切需要开发一种高效适用的吸附材料用以回收废液中的Ｃｒ（Ⅵ）。
截止目前，有大量的文献研究Ｃｒ（Ⅵ）污染问题，但是效果不佳，因此，Ｃｒ（Ⅵ）问题是当今世界亟待解决的课题。
处理废水中含Ｃｒ６＋的方法主要有沉淀法、液膜分离法、电渗析法、生物化学法和吸附法等。
但吸附法被认为是脱除Ｃｒ（Ⅵ）污染最经济有效的方法，主要是通过物理吸附和化学吸附来处理废水中重金属离子。
离子印迹技术就是吸附法的一种体现，其具有设备简单、操作容易、成本低、处理后废水可循环使用、吸附剂消耗少、可再生等优点。
因此，本文通过对近年来运用离子印迹技术脱除重金属的研究的介绍，重点讨论合成具有挑战性的Ｃｒ（Ⅵ）印迹聚合物。
1离子印迹聚合物的原理离子印迹聚合物（ｉｏｎｉｍｐｒｉｎｔｅｄｐｏｌｙｍｅｒ，ＩＩＰ）是在分子印迹聚合物（ｍｏｌｅｃｕｌａｒｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒ，ＭＩＰ）的基础上发展起来的一种新的分离技术［２］。
ＩＩＰ的制备过程如下：首先，功能单体与模板分子通过六价铬离子印迹聚合物合成原理的研究李积升1，盛莉莉2，王小华3＊，练奕3（１．中国科学院青海盐湖研究所，青海西宁８１０００８；２．青海省化工设计研究院有限公司，青海西宁８１０００８；３．青海省安全生产科学技术中心，青海西宁８１０００８）摘要：离子印迹技术作为分子印迹技术的一个分支，具有预定识别性、制备简单、稳定性好和选择性高等特点。
离子印迹技术就是制备对模板离子具有识别记忆功能的聚合物，可以用来富集和分离水溶液中的Ｃｒ（Ⅵ）。
目前，国内外学者对功能单体与金属离子以阳离子形式配位形成金属离子印迹聚合物的研究较多。
然而，对水相中Ｃｒ（Ⅵ）以阴离子形式存在金属离子印迹聚合物的研究，鲜有报道。
通过对离子印迹技术的研究现状和前景进行探讨，希望加深人们对新技术的了解，进而设计开发了一种全新的Ｃｒ（Ⅵ）吸附剂。
关键词：离子印迹技术；六价铬；制备；聚合物中图分类号：Ｏ６５文献标志码：ＡStudy of the principle of Cr （Ⅵ）-imprinted polymer synthesisLI Ji-sheng 1，SHENG Li-li 2，WANG Xiao-hua 3，LIAN Yi 3（1.Qinghai Institute of Salt Lakes ，Chinese Academy of Sciences ，Xining 810008，China ；2.Qinghai P rovince R esearch and D esign I nstitute of C hemical I ndustry ，Xining 810008，China ；3.Safety S cience and T echnology C enter of Qinghai Province ，Xining810008，China ）Abstract ：As a branch of molecular imprinting technique,ion imprinting technology has a lot of advantages,such as specific recognition ，simple preparation ，high stability and high selectivity.Ion imprinting technology can be used to enrich and separate the Cr （Ⅵ）of water through the preparation of some polymer which with specific recognition.At present,domestic and foreign scholars mainly studyied on metal ion imprinted polymers which were prepared by the ligand with functional monomers and metallic cationic.However,there were few reports about the research on Metal-ion imprinted polymer of Cr （Ⅵ）anion which exists in the water.By investigation of the re －search actuality and perspective of ion imprinting technology,hoping to help us to understand the new technology,thus we can design and explore a new hexavalent chromium adsorbent.Key words ：ion imprinted technology ；chromium （Ⅵ）；preparation ；polymerDOI:10.16247/ki.23-1171/tq.2014.05.008Ｈ２ＮＮＮＮＮＮ硫脲混合液共价键或自身缔合结合在一起［３］；其次，加入致孔剂、交联剂和引发剂，在引发剂下形成一种具有多孔结构和模板分子的印迹聚合物；再次，用溶剂反复洗涤聚合物，除去残留的模板分子和单体；最后，在酸性的条件下脱除印迹聚合物上的模板分子。
ＩＩＰ与ＭＩＰ唯一的区别就是模板，ＭＩＰ中模板主要以分子和分子基团的形式存在，而ＩＩＰ中主要是以阳离子或是阴离子形式存在。
ＩＩＰ的制备过程中需注意金属化合物的附着方式、金属周围的聚合物基质、活性结构的重新生成和聚合物识别位点的位置和空间大小等［４］。
图１主要描述了ＩＩＰ制备过程中用到的几种化学机理［５］，即共价键、半共价键、范德华力和静电引力。
图1离子印迹聚合物的制备过程Fig.1Process of preparation of ion imprinted polymer2Cr （Ⅵ）离子印迹聚合物的制备组成Ｃｒ（Ⅵ）离子印迹聚合物的主要组成包括模板离子（ＣｒＯ４２－、ＨＣｒＯ４－和Ｃｒ２Ｏ７２－）、功能单体、交联剂、引发剂和溶剂，聚合物形成方式主要有光引发和热引发。
2.1模板离子离子印迹聚合物主要是具有预设专一性能的一类聚合物，所以聚合物对模板离子要有很高的选择性。
离子印迹聚合物一般常用过渡金属离子作为模板离子，Ｓｉｎｇｈ等［６］以ＮｉＳＯ４·７Ｈ２Ｏ为模板离子，４－乙烯基苯甲酸为功能单体制备了Ｎｉ（Ⅱ）离子印迹聚合物，其吸附量可达到８８．６２ｍｇ·ｇ－１，非印迹聚合物（ＮＩＰ）的吸附量为３８．１５ｍｇ·ｇ－１。
Ｓｈａｋｅｒｉａｎ等［７］以Ｚｎ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ为模板离子，８－羟基喹啉为功能单体制备了Ｚｎ（Ⅱ）离子印迹聚合物，其吸附量可达到２．７３ｍｇ·ｇ－１，ＮＩＰ的吸附量为１．０６ｍｇ·ｇ－１。
以上模板离子都是与功能单体起配位作用相互结合在一起。
朱琳琰等［８］以Ａｓ（Ⅴ）和Ｃｒ（Ⅲ）为模板离子，１，１２－十二烷－Ｏ，Ｏ＇－二苯基磷酸为功能单体，运用溶液聚合法制备了砷铬离子印迹聚合物，对模板离子Ａｓ（Ⅴ）和Ｃｒ（Ⅲ）具有较好的吸附性能。
截止目前，用Ｃｒ２Ｏ７２－、ＨＣｒＯ４－和ＣｒＯ４２－离子为模板，制备３种模板离子的Ｃｒ（Ⅵ）离子印迹聚合物，没有文献报道，本文尝试用这３种模板合成Ｃｒ（Ⅵ）印迹聚合物（图２为Ｃｒ２Ｏ７２－印迹聚合物制备推测图）。
图2Cr （Ⅵ）-印迹聚合物合成原理推测示意图Fig.2Inference of synthesis mechanism of Cr(VI)imprintedpolymers2.2功能单体功能单体是制备离子印迹聚合物的关键因素。
单体的选择应该满足以下规则：单体与金属离子之间能够形成具有专一识别性能的空穴；金属离子能够与具有氨基、羟基、巯基等功能基团的单体发生螯合作用，因此苯胺、酪胺、苯酚等常常被作为制备金属离子印迹聚合物的功能单体。
图３是最常用的功能单体，如乙烯基类（４－乙烯基苯甲醛、二乙烯基苯、４－乙烯基苯酚）；丙烯酸（酯）类（甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯）、羧酸类和杂环弱碱类等化合物，它们主要通过共价键或非共价键的作用与金属离子形成结合位点，然后在交联剂和引发剂的作用下形成金属印迹聚合物。
４－乙烯基苯胺４－乙烯基吡啶１－乙烯基咪唑丙烯基咪唑共价键作用交联聚合非共价键作用破坏聚合与模板间的作用力模板结合模板解离模板脱除Ａ：范德华力或疏水作用Ｂ：可逆共价作用Ｃ：半共价作用Ｄ：静电作用ａ，ｂ，ｃ和ｄ分别对应的Ａ，Ｂ，Ｃ和Ｄ不同作用力结合位点模板李积升等：六价铬离子印迹聚合物合成原理的研究５２２０１４年第０５期图3乙烯基苯胺类和杂环弱碱类功能单体结构式Fig.3Structure of vinyl aniline and Heterocyclic baseＳｉｎｇｈ等［９］以丙烯酸为功能单体制备了丙烯酸汞离子印迹聚合物。
Ｋａｌａ等［１０］分别以苯乙烯、甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）和甲基丙烯酸甲酯（ＭＡＡ）为功能单体，合成了铒印迹聚合物。
乙烯基吡啶类、乙烯基咪唑类和乙烯基苯胺类为功能单体（如图３），容易制备得到Ｃｒ（Ⅵ）印迹聚合物，主要归功于：（１）这３类单体都是乙烯类单体，易聚合得到高分子聚合物；（２）分子中都含有叔胺基基团容易季铵化；（３）其聚合物在水溶液中会由于五圆环或六圆环中叔胺氮的质子化而成为聚阳离子电解质［１１］，最后正电荷的叔胺基容易吸附水溶液中Ｃｒ（Ⅵ）阴离子基团。
因此，乙烯基苯胺类和杂环弱碱类单体等容易制备Ｃｒ（Ⅵ）印迹聚合物。
2.3交联剂和引发剂交联剂的作用是使模板离子和功能单体形成高度交联、刚性较强的聚合物，使单体的功能基团“固化”在模板分子周围的特定位置。
聚合物的结合力随着交联程度的增加而增加，交联剂过多过少都会影响聚合物模板分子的识别位点［１２］。