土壤PH值的测定

土壤PH值的测定(电位法) 方法提要采用电位法测定土壤pH是将pH玻璃电极和甘汞电极插入土壤悬液或浸出液中,测定其电动势值,再换算成pH值。

在酸度计上测定,经过标准溶液定值后则可直接读取pH值。

水土比例对pH值的影响较大,尤其对于石灰性土壤稀释效应的影响更为显著,以采取小水土比为宜,本法规定土壤pH为1:1的水土比例。

同时,酸性土壤除测定水浸土壤pH值外,还应测定盐浸pH,即以
1mol Lˉ1氯化钾溶液浸取土壤H 后用电位法测定。

应用范围本方法适用于各类土壤pH值的测定。

主要仪器设备①酸度计；②pH玻璃电极；③饱和甘汞电极；④搅拌器。

试剂①1molLˉ1氯化钾溶液: 称取ɡ氯化钾(化学纯)溶于800ml水中,用稀氢氧化钾和稀盐酸调节溶液批pH为～,稀释至1L；②(25℃)标准缓冲溶液: 称取经110～120℃烘干2～3h的邻笨二甲酸氢钾溶于水,移入1L容量瓶中,用水定容,贮于聚乙烯瓶；③(25℃)标准缓冲溶液: 称取经110～130℃烘干2～3h的磷酸氢二钠和磷酸二氢钾溶于水,
移入1L容量瓶中,用水定容,贮于聚乙烯瓶；④(25℃)标准缓冲溶液: 称取经平衡处理的硼砂
(Na2B4O7·10H2O)溶于无CO2的水, 移入1L容量瓶中,用水定容,贮于聚乙烯瓶；硼砂的平衡处理: 将硼砂放在盛有蔗糖和食盐饱和水溶液的干燥器内平衡两昼夜；⑤去除CO2的蒸馏水。

分析步骤①仪器校准: 各种pH计和电位计的使用方法不尽一致,电极的处理和仪器的使用按仪器说明书进行。

将待测液与标准缓冲溶液调到同一温度,并将温度补偿器调到该温度值。

用标准缓冲溶液校正仪器时,先将电极插入与所测试样pH值相差不超过2个pH单位的标准缓冲溶液,启动读数开关,调节定位器使读数刚好为标准液的pH 值,反复几次使读数稳定。

取出电极洗净,用滤纸条吸干水分,再插入第二个标准缓冲溶液中,两标准液之间允许偏差单位,如超过则应检查仪器电极或标准液是否有问题。

仪器校准无误后,方可用于测定样品。

②
土壤水浸液pH的测定: 称取通过2mm孔径筛的风干试样20g(精确至于50ml高型烧杯中,加去除CO2的水20ml,以搅拌器搅拌1min,使土粒充分分散,放置30 min后进行测定。

将电极插入待测液中(注意玻璃电极
球泡下部位于土液界面下,甘汞电极插入上部清液),轻轻摇动烧杯以除去电极上的水膜,促使其快速平衡,
静止片刻,按下读数开关,待读数稳定时记下pH值。

放开读数开关,取出电极,以水洗净,用滤纸条吸干水分后即可进行第二个样品的测定。

每测5～6个样品后需用标准液检查定位。

③土壤的氯化钾盐浸提液pH
的测定: 当土壤水浸pH值＜7时,应测定土壤盐浸提液pH值。

测定方法除将1mol Lˉ1氯化钾溶液代替无CO2水以外,水土比为1:1,其他测定步骤与水浸pH值测定相同。

结果计算用酸度计测定pH值时,可直
接读取pH值,不需计算。

精密度平行结果允许绝对相差: 中性、酸性土壤≤单位,碱性土壤≤单位。

注释①长时间存放不用的玻璃电极需要在水中浸泡24h,使之活化后才能进行正常反应,暂时不用的可浸泡
在水中,长期不用时,应干燥保存。

玻璃电极表面受到污染时,需进行处理。

甘汞电极腔内要充满饱和氯化
钾溶液,在室温下应有少许氯化钾结晶存在,但氯化钾结晶不易过多,以防堵塞电极与被测溶液之间的通
路。

玻璃电极的内电极与球泡之间、甘汞电极内电极和陶瓷芯之间不得有气泡。

②电极在悬液中所处的
位置对测定结果有影响，要求将甘汞电极插入上部不清液中，尽量避免与泥浆接触，以减少甘汞电极液接电位的影响。

③pH读数时摇动烧杯会使读数偏低，应在摇动后稍加静止再读数。

④操作过程中避免酸碱蒸汽进入。

⑤标准溶液在室温下一般可保存1～2个月，在4℃冰箱中可延长保存期限。

用过的标准液不
要倒回原液中混存，发现混浊、沉淀，就不能再使用。

⑥温度影响电极电位和水的电离平衡，温度补偿器、标准缓冲液、待测液温度要一致。

标准溶液pH值随温度稍有变化，仪器校准时可参照表1。

表1 pH 缓冲溶液在不同温度下的变化℃ pH 标准液标准液标准液************ 35 38 40 45 ⑦测定批量样品时，最好按土壤类型等将pH值相差大的样品分开测定，可避
免因电极影响迟钝而造成的测定错误。

⑧如测定密度小的样品，可适度改变水土比，但必须注明。

土壤PH值的测定(电位法)
方法提要采用电位法测定土壤pH是将pH玻璃电极和甘汞电极插入土壤悬液或浸出液中,测定其电动势值,再换算成pH值。

在酸度计上测定,经过标准溶液定值后则可直接读取pH
值。

水土比例对pH值的影响较大,尤其对于石灰性土壤稀释效应的影响更为显著,以采取小水土比为宜,本法规定土壤pH为1:1的水土比例。

同时,酸性土壤除测定水浸土壤pH值外,还应测定盐浸pH,即以1mol Lˉ1氯化钾溶液浸取土壤H+后用电位法测定。

应用范围本方法适用于各类土壤pH值的测定。

主要仪器设备
①酸度计；
②pH玻璃电极；
③饱和甘汞电极；
④搅拌器。

试剂
①1molLˉ1氯化钾溶液: 称取ɡ氯化钾(化学纯)溶于800ml水中,用稀氢氧化钾和稀盐酸调节溶液批pH 为～,稀释至1L；
②(25℃)标准缓冲溶液: 称取经110～120℃烘干2～3h的邻笨二甲酸氢钾溶于水,移入1L容量瓶中,用水定容,贮于聚乙烯瓶；
③(25℃)标准缓冲溶液: 称取经110～130℃烘干2～3h的磷酸氢二钠和磷酸二氢钾溶于水,移入1L容量瓶中,用水定容,贮于聚乙烯瓶；
④(25℃)标准缓冲溶液: 称取经平衡处理的硼砂(Na2B4O7·10H2O)溶于无CO2的水, 移入1L容量瓶中,用水定容,贮于聚乙烯瓶；
硼砂的平衡处理: 将硼砂放在盛有蔗糖和食盐饱和水溶液的干燥器内平衡两昼夜；
⑤去除CO2的蒸馏水。

楼主哪里的？建议到当地的高档花卉生产场或者大的园艺公司去求助，他们那里有专业的简易的PH测试笔，借来用一下就可以了。

买的话500-1000元不等。

也可以到专业的土壤水质化验机构处去求助。

测量的方法很多，得出的结果也不一样，看实际情况吧
操作步骤：称取通过1mm孔径筛子的风干土25g，放入50ml烧杯中，加入蒸馏水25ml用玻璃棒搅拌1分钟，使土体充分散开，放置半小时，此时应避免空气中有氨或挥发性酸的影响，
然后用酸度计测定。

具体操作方法如下：
a.接通电源，开启电源开关，预热15分钟。

b.将开关达到pH档。

c.将斜率顺时针达到底。

d.用温度计测出缓冲液或(待测液)的温度，将温度旋钮调至此温度。

e.将电极放入pH为的缓冲溶液中，调定位旋钮，使仪器显示。

f.将电极冲洗干净后，再放入pH为(或的缓冲溶液中，调斜率使仪器显示(或。

g.如此重复5、6步直到仪器显示相应的pH值较稳定为止。

h.将洗干净的电极放入待测液中，仪器即显示待测液的pH值，待显示数字较稳定时读数即可。

此值为待测液的pH值。

土壤样品用水浸提或用中性盐溶液浸提（如酸性土壤可用1mol／L氯化钾溶液；中性和碱性土壤可用0．0lmol／L氯化钙溶液浸提）。

水土比一般为：1；盐碱土水土比5：1；泥
炭为10：1。

经充分搅拌，平衡30min，用酸度计或pH计测定
试剂配制：
1、pH4．01标准缓冲溶液：将l 0．21g苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，分析纯，105℃烘干）溶于1000m1蒸馏水中。

2、 pH6．87标准缓冲溶液：将3．39g磷酸二氢钾（KH2PO4，分析纯，45℃烘干）和3．53g无水磷酸氢二钠（Na2HP4，分析纯，45℃烘干）溶于1000m1蒸馏水中。

3、pH9．18标准缓冲溶液：称取3．80g硼砂（Na2B4O7·10H2O溶于1000ml煮沸冷却的蒸馏水中。

装瓶密封保存。

4、 1mol/L氯化钾溶液：将74．6g氯化钾（KCl，分析纯）溶于1000m1蒸馏水中。

该溶液的pH值为5．5-6．0
5、 0．01mol/L氯化钙溶液：将147．02g氯化钙（CaCl2·2H2O，分析纯）溶于1000ml蒸馏水中，即1mol／L氯化钙溶液。

取 l 0ml 1mol／L氯化钙溶液于500ml烧杯中，加入
500ml蒸馏水，滴加氢氧化钙或盐酸溶液调节pH＝6，然后用蒸馏水定容至1000ml，即0．01mol／L氯化钙溶液。

土壤酸度计测定方法：
（1）如果测定点的土壤太干燥或肥份过多，无法测土壤的酸碱度时，须先泼水在测定点位置上，待28分钟后再测定。

（2）使用测定器前须先用研磨布，在金属吸收板的部位，完全的擦拭清洁，以防影响测定值。

若是未使用新品，金属板表层有保护油，须先插入土壤数次，磨净保护油层后再使用
（3）酸碱值测定时，直接插入测试点土内，金属板面必须全部入土，约10分钟所得的才是正确值。

土壤的密度、湿度和肥份过多都可能影响测定值，故必须在不同的位置测定数次，以求平均值。

（4）测定器在10分钟后酸碱值很稳定，此时按下侧边白色按钮，湿度立即显现。

实验七土壤PH值的测定（电位法）
一、目的意义
土壤的PH值是各种土壤的基本性质，它对土壤肥力有较大的影响，对土壤中各种微生物的活动、有机质的分解、营养元素的释放与转化、阳离子的代换吸收等都有密切的关系。

各种植物的生长发育要求一定的pH值，并且pH值是常规分析中，其它许多项目分析方法选择的依据。

二、方法原理
土壤的酸碱度按其存在方式，可分为活性酸和潜在酸。

活性酸是由土壤溶液中的氢离子引起的（是土壤产生酸性的根源），用水可提取出这种活性氢离子；潜在酸则是由土壤胶体吸附的氢、铝离子引起的，其酸度离子可用中性盐或强碱弱酸盐代换到溶液中。

用一指示电极和一参比电极插入土壤悬液中，则构成一电池反应，再用pH计测定两电极间的电位差。

然后根据电位差即可计算出氢离子浓度或pH值（电位差的大小决定于悬液中氢离子的浓度，氢离子浓度在pH计上已用它的负对数值pH表示，因此可直接读出pH 值。

三、测定方法
称取通过1mm筛孔的风干土样5g，放入50ml小烧杯中，加入蒸馏水25ml，用玻棒间隙地搅拌30分钟，使土体完全分散，放置15～20分钟后用校正过的酸度计进行测定。

此时应将玻璃电极球部渗入悬液土层中，甘汞电极浸在悬液上部清液中，以减少悬液效应，酸度计的使用请参阅有关书籍。

当上述测定的pH值<7时，再以相同的水土比，用1NKCL浸提，按上述步骤测土壤代换性酸度。

注意事项：
测定土壤悬液pH值时，须先用已知PH值的标准缓冲溶液调整酸度计。

酸碱度不同的土壤，选用pH
值不同的标准缓冲液。

酸性土壤用。

中性土壤用和进行调整。

玻璃电极的球体玻璃膜极薄，仅～，使用时应避免碰到烧杯壁、底和任何硬物。

玻璃电极使用前用或蒸馏水浸泡24小时，使其“活化”夹在小电极夹上。

（甘汞电极夹在大电极夹上）。

两电极中的溶液应集中在下端，否则使用时引起误差。

仪器设备及试剂配制
标准缓冲液：称取105℃烘过的苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4），用蒸馏水溶解后稀释定容至1升。

标准缓冲液：称取在45℃烘过的磷酸二氢钾，和无水磷酸氢二钠，溶于蒸馏水中，定容至1升。

标准缓冲液：称取硼砂，溶于蒸馏水中，定容至1升，此溶液易变化，应注意保存。

1NKCL溶液，称取溶于400～500ml蒸馏水中，用10%KOH或HCL，调节PH值在～，定容至１升。

实验八土壤有机质的测定（重铬酸钾容量法）
一、目的意义
土壤有机质是土壤中各种营养元素特别是氮、磷的重要来源，且含有刺激植物生长的胡敏酸类等物质，又是土壤中异养型微生物的必不可少的碳源和能源物质。

由于它具有胶体特性，能吸附较多的阳离子，因而使土壤具有保肥力和缓冲性，它还能使土壤疏松和形成团粒结构，从而改善土壤的物理性。

一般来说，土壤有机质含量的多少，是土壤肥力高低的一个重要指标，所以测定有机质含量对于了解土壤肥力状况有着重要的意义。

二、方法原理
本法是在外加热源的条件下，用一定量的标准重铬酸钾-硫酸溶液来氧化土壤有机质（碳），剩余的重铬酸钾用标准硫酸亚铁来滴定。

由消耗的重铬酸钾量计算有机碳的含量，再间接计算有机质的含量。

一般来说，土壤有机质平均含碳量为58%，要换算成有机质则应乘100/58=。

另外，由于该方法对土壤有机质的氧化约为90%。

故测定结果还应乘以较正系数100/90=。

氧化和滴定时的化学反应式如下：
2K2Cr2O7+8H2SO4+3C—2K2SO４+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O
K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4+7H2SO4—K2SO4+Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O
三、测定方法
用分析天平准确称取过孔筛的土样～（含有机质>7%的称,4～7%称,2～4%称,<2%称），放入干燥的硬质试管中。

（应直接倒入试管底部，避免沾在管壁上）。

用滴定管准确加入 K2Cr2O75ml，轻轻摇动试管，使管内土样分散。

（勿使土壤粘在试管上部）。

再沿管壁缓慢加入浓H2SO45ml，在试管口加一小漏斗，以冷凝蒸出之水汽。

把试管插入铁丝笼中并放入预先加热至180～190℃的油浴锅中，此时油温下降至170～180℃，保持此温度。

当试管内容物开始沸腾时，计时煮沸5分钟（温度和时间对测定结果影响较大，应准确计时）。

取出试管，稍冷后擦净管外油液。

将试管内容物用蒸馏水洗入三角瓶中，瓶内总体积不要超过60～70ml，加入2～3滴邻菲罗啉指示剂，用 FeSO4滴定，溶液颜色由橙黄变绿再突变到棕红色即为终点。

若以二苯胺做指示剂，应于溶液中先加入NaF粉末1小勺或50% H3PO43ml（使溶液中Fe3+与其络合成无色络离子，以消除滴定时产生的红褐色Fe2(SO4)3的干扰，然后加入二苯胺1ml，此时溶液呈暗紫色，用FeSO4滴定至暗绿色即为终点。

同时做空白试验（以消除药品不纯等的影响），加石英砂、防止暴沸。

四、结果计算
有机质
式中：V0—滴定空白时消耗的FeSO4毫升数；
V—滴定样品时消耗的FeSO4毫升数；
N— FeSO4的当量浓度；
—1毫克当量碳的克数。

五、试剂配制及仪器设备
K2Cr2O7溶液：称取分析纯溶于蒸馏水中，定容至1000ml，贮于试剂瓶中备用。

溶液：称取分析纯FeSO4·7 H2O56g溶于蒸馏水中，加6N H2SO430ml,水稀释至1000ml，此溶液需用 K2Cr2O7溶液在用前准确标定。

K2Cr2O7标准溶液：准确称取在120～130℃下烘3小时的溶于少量蒸馏水中，缓慢加入70ml浓H2SO4，冷却后定容至1000ml刻度。

邻菲罗啉指示剂：称取分析纯邻菲罗啉和FeSO4·7 ，溶于100ml蒸馏水中，贮于棕色滴瓶中备用。

二苯胺指示剂则称二苯胺，加水20ml，然后缓慢加入浓H2SO4100ml，溶解后贮于棕色瓶中备用。

六、仪器
油浴锅、液体腊、硬质试管、铁丝笼、分析天平、0～300℃温度计、酸式滴定管、洗瓶、三角瓶(150ml)、小漏斗等。

注意事项：
此法要求有机质含量在2%以上者，相对误差不超过。

有机质含量低于2%的，绝对误差不超过。

因此，必须根据有机质含量多少来决定称样量。

消煮好的溶液颜色，一般应是黄色或黄中稍带绿色，如以绿色为主，则说明重铬酸钾用量不足，滴定时消耗FeSO4的量少于空白用量的三分之一，则可能氧化不完全，应弃去重做。

土壤pH值的测定
土壤样品用水浸提或用中性盐溶液浸提(如酸性土壤可用1mol／L氯化钾溶液；中性和碱性土壤可用0．0lmol／L氯化钙溶液浸提)。

水土比一般为：1；盐碱土水土比5：1；泥炭为10：1。

经充分搅拌，平衡30min，用酸度计或pH计测定。

[试剂]
pH4．01标准缓冲溶液：将l 0．21g苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4，分析纯，105℃烘干)溶于1000m1蒸馏水中。

pH6．87标准缓冲溶液：将3．39g磷酸二氢钾(KH2PO4，分析纯，45℃烘干)和3．53g无水磷酸氢二钠(Na2HP4，分析纯，45℃烘干)溶于1000m1蒸馏水中。

pH9．18标准缓冲溶液：称取3．80g硼砂(Na2B4O7·10H2O溶于1000ml煮沸冷却的蒸馏水中。

装瓶密封保存。

1mol/L氯化钾溶液：将74．6g氯化钾(KCl，分析纯)溶于1000m1蒸馏水中。

该溶液的pH值为5．5-6．0
0．01mol/L氯化钙溶液：将147．02g氯化钙(CaCl2·2H2O，分析纯)溶于1000ml蒸馏水中，即1mol／L氯化钙溶液。

取l 0ml 1mol／L氯化钙溶液于500ml烧杯中，加入500ml蒸馏水，滴加氢氧化钙或盐酸溶液调节pH＝6，然后用蒸馏水定容至1000ml，即0．01mol／L氯化钙溶液。

[仪器]
pH计或酸度计；pH复合电极(或pH玻璃电极和甘汞标准电极)。

[样品处理]
将土壤样品风干磨细过2mm筛，称取10．0g样品于50ml烧杯中，加入25ml无二氧化碳的蒸馏水或1mol／L氯化钾溶液(酸性土壤)，或0．01mol／L氯化钙溶液(中性和碱性土壤)，用玻璃棒剧烈搅拌1-2min，静置30min，以备测定。

此时应注意实验室氨气和挥发性酸雾的影响。

[测定]
按仪器说明书开启pH计(或酸度计)，选择与土壤浸提液pH值接近的pH标准缓冲溶液(酸性的用pH4．01缓冲溶液，中性的用pH6．87缓冲溶液，碱性的用pH9．18缓冲溶液)作为标准，校正仪器指示的pH值与标准值一致。

将pH计的复合电极(或pH玻璃电极和甘汞标准电极)插入土壤浸提液中，轻轻转动烧杯，读出pH值。

每份样品测定后，用蒸馏水冲洗电极，并用滤纸将水吸干。

[计算]
pH计读出的pH值。

[备注]
1．分析精度0．1pH值，但精密的pH计可准至0．02pH单位，并使用温度补偿。

2．土壤样品不要磨得过细，以2mm筛为宜。

磨好的样品如果不能马上测定，应装瓶密封保存，以防的空气中的氨气和挥发性酸影响。

电极插入土壤浸提液后轻轻转动烧杯是必要的，可加速平衡时间，这对于缓冲性较弱或pH较高的土壤尤为重要。

若用标准甘汞电极作参比电极时，一定要插在上部溶液中，以减少误差。

1 ．水土比的影响：一般土壤悬浊液越稀测得的pH值越高，通常大部分土壤从脱粘点稀释到水土比为10:l时，pH值约提高～单位，其中尤以碱性土壤的稀释效应较大。

为了能够相互比较，在测定pH时，水
土比必须固定。

目前大多采用:l的水土比例。

2 ．土壤中CO2的影响：室内测定的土壤样品，都经过风干处理，其中含有的CO2。

大部分逸出土壤，所得的结果与田间情况有些差异，尤其对于石灰性土壤尤为显著。

3 . 土壤样品过筛后如不立即测定，应贮存于密封的瓶中，以免受实验室氨气或其它酸性气体的影响。

加水浸提土壤时，摇动及静置的时间对土壤pH值也有影响。

所以应该严格按照操作规程控制时间。

4 ．玻璃电极使用前要在L 的HCI溶液中或蒸馏水中浸泡24小时以上，使之活化。

使用时应先轻轻震动电极，使溶液流入球泡部分，防止气泡的存在。

电极球泡部分极易破损，使用时必须小心谨慎，不用时可保存在水中，如长期不用，应放在纸盒内保存。

5 ．甘汞电极的套管是用饱和KCl溶液灌注的，如发现电极内部无KCl结晶时，应从侧口投入少量KCl 结晶体，以保持溶液的饱和状态。

使用时要将电极侧口的小橡皮塞拔下，让KCl溶液维持一定的流速。

测定时不要长时间将电极浸泡在被测溶液中，以防流出的KCl污染待测液。

电极不用时可插入饱和KCl溶液中，或者在纸盒中保存，不得浸没在无离子水或其它溶液中。

6 ．对于易沉降的土壤，玻璃电极的插人部位对测定结果影响较大。

测定时搅拌土壤悬浮液也会影响读数。

所以应严格地控制玻璃电极和甘汞电极的插入位置。

7 ．酸度计的种类和型号很多，具体使用方法参照相关的产品使用说明。

仪器:
pH酸度计（雷磁25型，PHS-29A型），玻璃电极，甘汞电极（或复合玻璃电极），50ml小烧杯、量筒、天平（）洗瓶、玻棒、滤纸、温度计等。