第一章晶体结构(四晶体的结构与性质--无机化合物结构)教学材料
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时才表现出来，故得其名。热释电晶体可以用来作红外探测器。
纤锌矿型结构的晶体，如ZnS、CdS、GaAs等和 其它II与IV族，III与V族化合物，制成半导体器件，可 以用来放大超声波。这样的半导体材料具有声电效应。 通过半导体进行声电相互转换的现象称为声电效应。
二、AX2型结构
AX2型结构主要有萤石（CaF2，fluorite）型，金红石 （TiO2，rutile）型和方石英（SiO2，-cristobalite）型结构。 其中CaF2为激光基质材料，在玻璃工业中常作为助熔剂和晶 核剂，在水泥工业中常用作矿化剂。TiO2为集成光学棱镜材 料，SiO2为光学材料和压电材料。AX2型结构中还有一种层 型的CdI2和CdCl2型结构，这种材料可作固体润滑剂。AX2 型晶体也具有按r+/r-选取结构类型的倾向，见表1-7。
（a）晶胞结构
（b）（001）面上的投影 （c）[ZnS4]分布及连接
图1-17 闪锌矿结构
4.六方ZnS（纤锌矿，wurtzite ）型结构及热释电性
（1）结构解析 纤锌矿属于六方晶系，点群6mm，空间群P63mc，晶胞结构如图
1-18所示。 结构中S2-作六方最紧密堆积，Zn2+占据四面体空隙的1/2，Zn2+和
（Pauling’s rule）。
一、AX型结构
AX型结构主要有CsCl，NaCl，ZnS，NiAs等类型的 结构，其键性主要是离子键，其中CsCl，NaCl是典型的离 子晶体，NaCl晶体是一种透红外材料；ZnS带有一定的共 价键成分，是一种半导体材料；NiAs晶体的性质接近于金 属。
大多数AX型化合物的结构类型符合正负离子半径比 与配位数的定量关系，见表1-4。只有少数化合物在r+/r0.732或r+/r-0.414时仍属于NaCl型结构。如KF，LiF， LiBr，SrO，BaO等。
图1-15 NaCl晶胞图
NaCl型结构在三维方向上键力分布比较均匀，因此其 结构无明显解理（晶体沿某个晶面劈裂的现象称为解理）， 破碎后其颗粒呈现多面体形状。
常见的NaCl型晶体是碱土金属氧化物和过渡金属的二 价氧化物，化学式可写为MO，其中M2+为二价金属离子。 结构中M2+离子和O2-离子分别占据NaCl中Na+和Cl-离子的 位置。这些氧化物有很高的熔点，尤其是MgO（矿物名称 方镁石），其熔点高达2800℃左右，是碱性耐火材料镁砖 中的主要晶相。
1.4晶体的结构与性质--无机化合物结构
晶体的结构:
晶体所属的晶系 晶体中质点的堆积方式及空间坐标 配位数、配位多面体及其连接方式 晶胞分子数 空隙填充情况
特定的晶体结构对晶体性能的影响
材料组成-结构-性能之间的相互关系
本节介绍以下内容：
一、AX型结构， 二、AX2型结构， 三、A2X3型结构， 四、 ABO3型结构， 五、 AB2O4型（尖晶石，spinelle）结构， 六、无机化合物结构与鲍林规则
2.CsCl型结构
CsCl属于立方晶系，点群m3m，空间群Pm3m，如 图1-16所示。结构中正负离子作简单立方堆积，配位数 均为8，晶胞分子数为1，键性为离子键。CsCl晶体结 构也可以看作正负离子各一套简单立方格子沿晶胞的体 对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。
图1-16Fra Baidu bibliotekCsCl晶胞图
3.立方ZnS（闪锌矿，zincblende）型结构
表1-7 AX2型结构类型与r+/r-的关系
结构类型
r+/r-
萤石（CaF2） 0.732
型
金 红 石 0.414~0.732 （TiO2）型
-方石英型 0.225~0.414
实例（右边数据为 r+/r-比值） BaF2 1.05 PbF2 0.99 SrF2 0.95 HgF2 0.84 ThO2 0.84 CaF2 0.80 UO2 0.79 CeO2 0.77 PrO2 0.76 CdF2 0.74 ZrO2 0.71 HfF2 0.67 ZrF2 0.67 TeO2 0.67 MnF2 0.66 PbO2 0.64 FeF2 0.62 CoF2 0.62 ZnF2 0.62 NiF2 0.59 MgF2 0.58 SnO2 0.56 NbO2 0.52 MoO2 0.52 WO2 0.52 OsO2 0.51 IrO2 0.50 RuO2 0.49 TiO2 0.48 VO2 0.46 MnO2 0.39 GeO2 0.36 SiO2 0.29 BeF2 0.27
1.NaCl型结构
NaCl属于立方晶系（见图1-15），晶胞参数的关系是 a=b=c，===90o，点群m3m，空间群Fm3m。结构中Cl－ 离子作面心立方最紧密堆积，Na+填充八面体空隙的100%； 两种离子的配位数均为6；配位多面体为钠氯八面体[NaCl6] 或氯钠八面体[ClNa6]；八面体之间共棱连接（共用两个顶 点）；一个晶胞中含有4个NaCl“分子”，整个晶胞由Na＋离 子和Cl－离子各一套面心立方格子沿晶胞边棱方向位移1/2晶 胞长度穿插而成。
闪锌矿属于立方晶系，点群3m，空间群F3m，其结构与金刚石 结构相似，如图1-17所示。
结构中S2-离子作面心立方堆积，Zn2+离子交错地填充于8个小立 方体的体心，即占据四面体空隙的1/2，正负离子的配位数均为4。 一个晶胞中有4个ZnS“分子”。整个结构由Zn2+和S2-离子各一套面 心立方格子沿体对角线方向位移1/4体对角线长度穿插而成。由于 Zn2+离子具有18电子构型，S2-离子又易于变形，因此，Zn-S键带有 相当程度的共价键性质。常见闪锌矿型结构有Be，Cd，Hg等的硫 化物，硒化物和碲化物以及CuCl及-SiC等。
S2-离子的配位数均为4。六方柱晶胞中ZnS的“分子数”为6，平行六 面体晶胞中，晶胞分子数为2。结构由Zn2+和S2-离子各一套六方格子穿 插而成 。
常见纤锌矿结构的晶体有BeO、ZnO、CdS、GaAs等晶体。
图1-18 纤锌矿结构六方柱晶胞
（2）纤锌矿结构与热释电性及声电效应
某些纤锌矿型结构，由于其结构中无对称中心存在，使得晶体具有 热释电性，可产生声电效应。热释电性是指某些象六方ZnS的晶体，由 于加热使整个晶体温度变化，结果在与该晶体c轴平行方向的一端出现 正电荷，在相反的一端出现负电荷的性质。晶体的热释电性与晶体内部 的自发极化有关。实际上，这种晶体在常温常压下就存在自发极化，只 是这种效应被附着于晶体表面的自由表面电荷所掩盖，只有当晶体加热
纤锌矿型结构的晶体，如ZnS、CdS、GaAs等和 其它II与IV族，III与V族化合物，制成半导体器件，可 以用来放大超声波。这样的半导体材料具有声电效应。 通过半导体进行声电相互转换的现象称为声电效应。
二、AX2型结构
AX2型结构主要有萤石（CaF2，fluorite）型，金红石 （TiO2，rutile）型和方石英（SiO2，-cristobalite）型结构。 其中CaF2为激光基质材料，在玻璃工业中常作为助熔剂和晶 核剂，在水泥工业中常用作矿化剂。TiO2为集成光学棱镜材 料，SiO2为光学材料和压电材料。AX2型结构中还有一种层 型的CdI2和CdCl2型结构，这种材料可作固体润滑剂。AX2 型晶体也具有按r+/r-选取结构类型的倾向，见表1-7。
（a）晶胞结构
（b）（001）面上的投影 （c）[ZnS4]分布及连接
图1-17 闪锌矿结构
4.六方ZnS（纤锌矿，wurtzite ）型结构及热释电性
（1）结构解析 纤锌矿属于六方晶系，点群6mm，空间群P63mc，晶胞结构如图
1-18所示。 结构中S2-作六方最紧密堆积，Zn2+占据四面体空隙的1/2，Zn2+和
（Pauling’s rule）。
一、AX型结构
AX型结构主要有CsCl，NaCl，ZnS，NiAs等类型的 结构，其键性主要是离子键，其中CsCl，NaCl是典型的离 子晶体，NaCl晶体是一种透红外材料；ZnS带有一定的共 价键成分，是一种半导体材料；NiAs晶体的性质接近于金 属。
大多数AX型化合物的结构类型符合正负离子半径比 与配位数的定量关系，见表1-4。只有少数化合物在r+/r0.732或r+/r-0.414时仍属于NaCl型结构。如KF，LiF， LiBr，SrO，BaO等。
图1-15 NaCl晶胞图
NaCl型结构在三维方向上键力分布比较均匀，因此其 结构无明显解理（晶体沿某个晶面劈裂的现象称为解理）， 破碎后其颗粒呈现多面体形状。
常见的NaCl型晶体是碱土金属氧化物和过渡金属的二 价氧化物，化学式可写为MO，其中M2+为二价金属离子。 结构中M2+离子和O2-离子分别占据NaCl中Na+和Cl-离子的 位置。这些氧化物有很高的熔点，尤其是MgO（矿物名称 方镁石），其熔点高达2800℃左右，是碱性耐火材料镁砖 中的主要晶相。
1.4晶体的结构与性质--无机化合物结构
晶体的结构:
晶体所属的晶系 晶体中质点的堆积方式及空间坐标 配位数、配位多面体及其连接方式 晶胞分子数 空隙填充情况
特定的晶体结构对晶体性能的影响
材料组成-结构-性能之间的相互关系
本节介绍以下内容：
一、AX型结构， 二、AX2型结构， 三、A2X3型结构， 四、 ABO3型结构， 五、 AB2O4型（尖晶石，spinelle）结构， 六、无机化合物结构与鲍林规则
2.CsCl型结构
CsCl属于立方晶系，点群m3m，空间群Pm3m，如 图1-16所示。结构中正负离子作简单立方堆积，配位数 均为8，晶胞分子数为1，键性为离子键。CsCl晶体结 构也可以看作正负离子各一套简单立方格子沿晶胞的体 对角线位移1/2体对角线长度穿插而成。
图1-16Fra Baidu bibliotekCsCl晶胞图
3.立方ZnS（闪锌矿，zincblende）型结构
表1-7 AX2型结构类型与r+/r-的关系
结构类型
r+/r-
萤石（CaF2） 0.732
型
金 红 石 0.414~0.732 （TiO2）型
-方石英型 0.225~0.414
实例（右边数据为 r+/r-比值） BaF2 1.05 PbF2 0.99 SrF2 0.95 HgF2 0.84 ThO2 0.84 CaF2 0.80 UO2 0.79 CeO2 0.77 PrO2 0.76 CdF2 0.74 ZrO2 0.71 HfF2 0.67 ZrF2 0.67 TeO2 0.67 MnF2 0.66 PbO2 0.64 FeF2 0.62 CoF2 0.62 ZnF2 0.62 NiF2 0.59 MgF2 0.58 SnO2 0.56 NbO2 0.52 MoO2 0.52 WO2 0.52 OsO2 0.51 IrO2 0.50 RuO2 0.49 TiO2 0.48 VO2 0.46 MnO2 0.39 GeO2 0.36 SiO2 0.29 BeF2 0.27
1.NaCl型结构
NaCl属于立方晶系（见图1-15），晶胞参数的关系是 a=b=c，===90o，点群m3m，空间群Fm3m。结构中Cl－ 离子作面心立方最紧密堆积，Na+填充八面体空隙的100%； 两种离子的配位数均为6；配位多面体为钠氯八面体[NaCl6] 或氯钠八面体[ClNa6]；八面体之间共棱连接（共用两个顶 点）；一个晶胞中含有4个NaCl“分子”，整个晶胞由Na＋离 子和Cl－离子各一套面心立方格子沿晶胞边棱方向位移1/2晶 胞长度穿插而成。
闪锌矿属于立方晶系，点群3m，空间群F3m，其结构与金刚石 结构相似，如图1-17所示。
结构中S2-离子作面心立方堆积，Zn2+离子交错地填充于8个小立 方体的体心，即占据四面体空隙的1/2，正负离子的配位数均为4。 一个晶胞中有4个ZnS“分子”。整个结构由Zn2+和S2-离子各一套面 心立方格子沿体对角线方向位移1/4体对角线长度穿插而成。由于 Zn2+离子具有18电子构型，S2-离子又易于变形，因此，Zn-S键带有 相当程度的共价键性质。常见闪锌矿型结构有Be，Cd，Hg等的硫 化物，硒化物和碲化物以及CuCl及-SiC等。
S2-离子的配位数均为4。六方柱晶胞中ZnS的“分子数”为6，平行六 面体晶胞中，晶胞分子数为2。结构由Zn2+和S2-离子各一套六方格子穿 插而成 。
常见纤锌矿结构的晶体有BeO、ZnO、CdS、GaAs等晶体。
图1-18 纤锌矿结构六方柱晶胞
（2）纤锌矿结构与热释电性及声电效应
某些纤锌矿型结构，由于其结构中无对称中心存在，使得晶体具有 热释电性，可产生声电效应。热释电性是指某些象六方ZnS的晶体，由 于加热使整个晶体温度变化，结果在与该晶体c轴平行方向的一端出现 正电荷，在相反的一端出现负电荷的性质。晶体的热释电性与晶体内部 的自发极化有关。实际上，这种晶体在常温常压下就存在自发极化，只 是这种效应被附着于晶体表面的自由表面电荷所掩盖，只有当晶体加热