三大酸碱理论在有机化学反应中的应用

（ ２ 锡盐 的 生成 。 由于 醚 的氧原 子含 有共 用 电子对 ，是 一种 Ｌ ｅ ｗ ｉ ｓ 碱 ，可 以与 Ｌ ｅ ｗｉ ｓ 酸反 应 。醚在 强酸 中 ，Ｈ 是 一种 Ｌ ｅ ｗ ｉ ｓ 酸 ，可 以生成 锡盐 。
一
２现代酸碱 理论在有机化 学 中的应用
２ ． １质 子论 在有 机化 学 反应 中 的应用
畸
Ｒ ｃ ・ — Ｒ 一 Ｒ
－
Ａ１ Ｃ１
Ｒ Ｃ Ｏ Ｏ Ｈ；＝ Ｒ Ｃ Ｏ Ｏ － ＋Ｈ ＋
闩 闩 ．
Ｏ Ｈ— ±
Ｈ 十
ｆ ３ ） 自由基 反应 。 由 自由基 取代 分 子 中氢 原 子 的反应 称为 自由基取代 反 应 ，自 由基 反应 一般 分 为链 引发 ，链增 长 ，链 终止 三个 阶段 。
Ｒ ＯＨ； Ｒ Ｏ 十 Ｈ
别 不大 。 Ｒ Ｘ ＋Biblioteka Ｍｇ Ｒ Ｍｇ Ｘ
Ｒ Ｍ ｇ Ｘ ＋＜ ／ ， 。 ＼ ＼ ＞
＼ ＿ — 一 ／
硬 酸硬 碱 理论 将酸 碱 理论 进一 步扩 大 ，还 几 乎包 括 了所有 的 化 学反 应 。在很 多 方面 都有 应用 ，如溶解 度 规律 ， 有 机 亲核． 亲 电 活 性 ，水溶 液 的无机 络 合物 化 学等 。但 是 ，硬 酸硬 碱 理论 也有 一 定局 限性 。关 于硬 软 酸碱 的定 量标 度 问题 足 一种经 验 性 的定性 理 论 ，还没 有 统一 的定 量 的理 论连 贯起 来 ，不 能适用 于 广泛 的反 应 的 定量 关系
根 据大 量 实验 总结 出 软硬 酸碱 原理 ， 即 “ 硬 亲 硬 ，软亲 软 ， 软硬 交 界就 不 管 ”， 硬 酸优 先与 硬碱 结 合 ； 软 酸优 先与 硬碱 结 合 。 硬 酸与 硬碱 或 软酸 与软 碱 生成 的化 合物 稳 定 ，如 Ｈ （ 硬 酸） ＋ Ｏ Ｈ 。 （ 硬 碱） 一Ｈ ２ Ｏ （ 稳定 ）
表 １
酸 碱 带正 电荷 多 ，接受 电子 的原子 小 ，价 电子 层里 有共 用 电子对 ， 给 出 电子 的原子 电负性高 ，不 易被 极化 性 ， 对 外层 电子抓 得 紧。 如 Ａ １ Ｃ Ｉ ３ ，Ｃｒ ，Ｈ ｘ（ 能形 成氢 键 的分子 ） 。 对 外层 电子 抓得 紧 。如 Ｒ ２ Ｏ，ＮＯ ３ 一 ，Ｎ ２ Ｈ ４ 。
２ ． １ ． １共 轭 效应
Ｒ —Ｑ～ Ｒ ＋Ｈ ２ Ｓ Ｏ ４ —— Ｒ 一０ 一Ｒ ＋ Ｈ Ｓ Ｏ Ｕ
Ｉ
Ｈ
Ａ Ｉ Ｃ Ｉ ３ 是一种 Ｌ ｅ ｗ ｉ ｓ 酸 ，可 以与醚 反 应形 成络 合物 。
电子 以共轭 体 系来 进行 传 递 的现象 称 为共 轭体 系 Ｊ 。 羧 酸和 苯 酚分 子 ，—０Ｈ上 的氧 原子 与Ｃ ＝ Ｏ 双 键或 苯环 的 键 形 成Ｐ 一 共 轭 ，促进 了氢原 子 的离 去 ，形成 羧 酸或 酚氧 负离 子后 ， 增 强其 共轭 效 应 ，使体 系 更加 稳定 ，进 而 羧酸 和苯 酚呈 现酸 性 。
中各 式各 样 的差别 。 １ ＿ ３ ＨＳ Ａ Ｂ酸 碱理 论（ 硬 软酸碱 理 论） １ ９ ６ ３年美 国化 学家 Ｒ ． Ｇ ． Ｐ ｅ ａ ｒ ｓ ｏ ｎ根据 酸碱 理 论 的实验 和观 察 现象 提 出了硬 软酸 碱理 论 ，该 理论又 称 为 Ｈ Ｓ ＡＢ理论 。 ＨＳ Ａ Ｂ 酸 碱理 论将 Ｌ ｅ ｗｉ ｓ 酸碱 分 为硬 ，软和 交界 酸碱 ，硬 、软 是形 容抓 电 子 的松紧 ，反 映酸 碱授 受 电子 的难 易。 它们 的分类 ，特点 及代 表物 质【 ６ 见表 １ 。
Ｃ ｕ （ 软 酸） ＋ Ｉ （ 软碱 ） 一Ｃ ｕ Ｉ （ 稳 定）
合物 ， 叫做有 机金 属化 合物 。 在无 水 乙醚 条 件 下 ，镁 金 属 与 卤代 烷 反 应 生成 烷 基 卤化 镁 （ Ｇ ｒ ｉ ｇ ｎ ａ ｒ ｄ 试 剂） 。 由于镁化 合物 是 Ｌ ｅ ｗ ｉ ｓ 酸 ，四氢 呋喃 是 Ｌ ｅ ｗ ｉ ｓ 碱 ， 即镁化 合 物在 四氢 呋哺 溶剂 反应 生成 络合 物 。
２ ０ １ ５年 第 １ ５ 期
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东
化
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第４ ２ 卷 总第 ３ ０ ５ 期
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Ｌ ｅ ｗ ｉ ｓ酸 碱理 论 再一 次拓 展 了酸 碱 的范 围 ，但 该 理论 对酸 碱 的 强弱 缺乏 像 质子 那样 定量 的标 度 。另 外 ，Ｌ ｅ ｗ ｉ ｓ酸和 碱 包括 的 范 围过 于广 泛 ，几乎 包括 了所有 的化 学试 剂 ，但对 于 酸碱 的类 别 不 能再 进行 细 致的 划分 ，使 酸碱特 征 不 明显 ，不便 于 区分 酸和 碱
在 光或 热作 用下 ， 某些 键均 裂生 成 自由基 （ 具有 未成 对 电子原
子或 基 团） 。如
Ｃｌ ： Ｃ１ — — ． ＿ —・ － － ． ２ Ｃｌ ・
２ ． １ ． ２ 诱导 效应 分 子 中原 子 或 基 团 的极 性 沿 分 子 链 静 电诱 导传 递 的 电子 效 应 称 为诱 导效 应［ ９ 】 。 醇 分 子 中，羟基 中的氧 原 子的 电负 性较 大 ，吸 电子 的诱 导效 应 ， 电子云 偏 向氧 原子 ，使得 氧 原子 带有 部分 负 电荷 ，氢 原子 带 有 部分 正 电荷 ，进 而醇 显弱 酸 性 。
硬 酸 与软碱 或 软酸 与 软碱 生成 的化 合物 不稳 定 ，如 Ｈ （ 硬 酸） ＋ ｃ Ｎ。 （ 软碱 ） 一ＨＣ Ｎ （ 不 稳 定） Ｈ ｇ ２ （ 软酸） ＋ ２ ｃ ｌ 。 （ 硬 碱） 一Ｈ ｇ ｃ ｌ ２ （ 不 稳定 ） 交 界酸 碱 不论 是硬 还 是软 均能 反应 ，生成 的化 合 物稳 定性 差