电子效应对有机物酸碱强度的影响
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ＣＨ ｔ ＣＩ ｛ Ｃｔ ２ ＣＩ Ｃ０ｏ Ｈ ＞ ＣＨ ＣＨ ＣＨ， ３ Ｃｉ ＣＯ０ Ｈ ＞ ＣＩ ＣＨ， ＣＨ ＣＨ２ ＣＯＯＨ ＞ ＣＨ ＣＨ ２ ＣＨ２ ＣＯＯ Ｈ ．
（ ）卤 乙酸 分 子 中 卤 素 原 子 的 申 负 性 越 大 ， 电 子 能 １ 吸
（ ）与 碳 原 子 直接 相 连 的 基 团不 饱 和程 度 越 大 ， 效 ４ 一Ｉ
酸 碱 性 是 许多 有 机 化 合 物 的重 要 性 质 之 一 ． 据 路 易 根 斯 酸 碱 理 论 ， 多 有 机 化 合 物属 于酸 或 碱 ． 个 酸 或 碱 给 出 很 一 质 子 的 能 力 及 接受 质子 的 能 力 称 酸 碱 强 度 ， 机 物 的 酸 碱 有 强度 与 分 子 中 的 基 团 或 原 子 的 电 子 效 应 有 关 ． － 本 文 主 （５ １］ 要 讨 论 丛 团或 原 子 的电 子 效应 对 有 机 物 酸 碱 强度 的影 响 ．
木 尼 热 ・ 不 都 克 力 木 ， 合 塔 尔 ・ 尔 洪 阿 木 吐
（ 什 师 范 学 院 生 命 与 环 境 科 学 系 ， 疆 喀 什 ８４ ０ ） 喀 新 ４ ０ ８
摘 要 ： 于 电 子 效 应对 有 机 物 酸 碱 性 的显 著 影 响 ， 基 在对 代 表 性 实 例 进 行 分 析基 础上 ， 一步 探 讨 了 电子 效 应 对 进
静 电 诱 导 沿 着 分 子链 传 递 的 作用 ， 叫做 诱 导 效 应 （ 称 为 Ｉ 简
Ｃａ Ｈ Ｏ ｌ Ｉ Ｃ Ｏｆ Ｃ
Ｃ１ＣＣＯＯ Ｈ ３
１２ ．９
０． ０８
ｃ Ｏ Ｃ Ｏ ａ， ｃ Ｏ Ｈ
ＨＯＣＨ２ ＣＯＯ Ｈ ＣＨ １ Ｓ０， ＣＨ ， ）） Ｃ（（ Ｈ Ｈ １ ＣＨ， Ｎ ＣＯＯＨ
Ｉ ＣＨ２ ＣＯＯ Ｈ ＞ ＣＨ ｊ ＯＨ ． ＣＯ
表 ｌ 部分取代羧酸的 ｐ Ｋａ值
化合物
ＣＨ ３ Ｃ０Ｏ Ｉ ｛ Ｉ ＣＨ２ ＣＯ０Ｈ Ｂｒ ＣＨ２ ＣＯＯ Ｈ
ｐ Ｋａ
３． ６ １ ２． ９ ８
化合 物
ｐ Ｋａ
４． ６ Ｃｌ ７ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ ， ＣＯ０ Ｈ ４． ０ ７ ＣＨ ２ ＣＨ ＣＨ２ ＝ ＣＯＯ Ｈ ４． ５ ３ ＣＨ ￣ ＣＣ ＣＯＯ Ｈ ３． ２ ３
１ 电 子 效 应 对 有 机 物 酸 性 强 度 的 影 响
１ １ 诱 导 翦 应 的 影 响 ．
ＣＩ Ｈ２ Ｇ Ｃ０ｏＩ ｛
ＦＣＨ ， ＣＯＯＨ
２ ３ ．１
２． ６ ６
Ｏｚ Ｎ— Ｃ ＣＯ Ｈ２ ＯＨ
ＣＮ — ＣＨ ， ０Ｈ Ｃ０
１ ６ ．８
２． Ｏ ５
由子 分 子 中 原子 的 也负 性 不 同 而 引起 的极 性 效应 通 过
引 起 的 效应 ， ＋Ｉ 应 指 由 推 电 子 基 团 引 起 的 效 应 ， 两 而 效 这 种 诱 导 效 应 对有 机物 的酸 性 强 度有 不 同 的影 响 ． …
１ １ １ 一 Ｉ 应 的 影 响 ． ． 效
ＣＨ３ ＣＨＣＨ２ ＯＨ ４． １ （ Ｈ３３ 一ＣＨ２ Ｃ ３ １ ８ ＣＩ ＣＯ ４ Ｃ ）Ｎ Ｃ Ｋ Ｈ ．
３５ ．４
３． ３ ８ ２． ６ ３ ２． ４ ３
效 应 ）Ｉ 应 以 Ｈ 原 子 作 为标 准 ， 分 为 吸 电 子 效 应 （ ．效 可 一Ｉ
效应 ） 推 电 子效 应 （＋Ｉ效 应 ） 和 ．一Ｉ效 应 指 由 吸 电 子 基 团
ＣＨ ＣＨ ， ＣＨ， ＣＯ０Ｈ ４． ２ ８ ＣＨ３ ＣＨ２ ＣＨ ＣＯＯＨ ２． Ｃｌ ８２
ＣＨ３ Ｃ００Ｈ ．
在 有 机 化 合 物 中 一ｌ 应 的 程 度 与 取 代 基 的 电 负 性 ， 效
取代 基 的数 目 ， 子 链 的长 短 ， 子 的 杂 化 态 都 对 一Ｉ 导 分 原 诱 效 应 的相 对 强 度 影 响很 大 一Ｉ 导 效 应 的 相对 强 度 不 同 ， 诱 酸 性 强 度 也不 同 ０ 面列 举 了部 分 取 代 羧 酸 的 ｐ 值 的 ［下 ］ Ｋａ
变化情况 ， 可用 一Ｉ 应 的影 响 加 以解 释 分析 ． 表 Ｉ 效 见 ．
从 表 １可 以 看 出 ：
（ ）氯 代 丁 酸 分 子 中 氯原 子 的位 置 距 离 羧 基 越 近 ， ３ 一ｌ 效 应 的传 递 距 离越 近 ， 酸 的 酸性 越 强 ． 性 强 弱 顺 序 是 ： 羧 酸
应 的 相对 强 度 越 强 ， 酸性 也 越 强 ． 是 由 于 与碳 原 子 直 接 其 这 相连 的原 子 或 原 子 团 杂 化 态 不 同 的 缘 故 ． 和 碳 原 子 的 价 饱 态 均 为 Ｓ ３ 化 ， 键 的价 态 均 为 Ｓ ｚ 化 ， 键 的 价 态 均 Ｐ 杂 双 ｐ 杂 三 为Ｓ Ｐ杂 化 ， 这 三种 杂 化 态 中随 着 Ｓ成 分 逐 渐 增 加 ， 子 在 原
第 ３ 卷第 ６ ｌ 期
２１ ０ ０年 １ １月
喀付‘ 范 学 院 学 报 师
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＫａ ｈ ａ ａ ｈ ｒ ｏ ｌｇ ｏ ｒ ａ ｓ ｇ ｒＴｅ ｃ ｅ ｓＣ ｌ ｅＯ ２Ｏｌ Ｖ． Ｏ
电子效 应对 有 机 物酸 碱 强度 的影 响
（ ）氯 乙 酸分 子 中氯 原 子 的数 目越 多 ， 效 应 的 相 对 ２ 一Ｉ 强度 越 强 ， 使羧 酸 根 负 离 子 的 负 电 荷更 分 散 ， 而氢 离 子更 从 易 解 离 ， 其 酸 性 越 强 ． 性 强 弱 顺序 是 ： 则 酸
ＣＩ ＣＯＯＨ＞ Ｃ ２ ３ Ｃ ＩＣＨＣ ＯＯＨ ＞ Ｃ ＣＨ２ Ｉ ＣＯＯＨ ＞
有 机 物 酸碱 强 度 的影 响 ．
关 键 词 ： 导 效 应 ； 轭效 应 ； 诱 共 场效 应 ； （ ） 度 酸 碱 强
中 图分 类 号 ： ２１ ２ Ｏ６ ． 文献标识码 ： Ａ 文 章编 号 ： ０ ６４ ２ ２ １ ） ６０ ２ ． ４ １ ０ ３ Ｘ（ ０ ０ ０ —０ ６０
（ ）卤 乙酸 分 子 中 卤 素 原 子 的 申 负 性 越 大 ， 电 子 能 １ 吸
（ ）与 碳 原 子 直接 相 连 的 基 团不 饱 和程 度 越 大 ， 效 ４ 一Ｉ
酸 碱 性 是 许多 有 机 化 合 物 的重 要 性 质 之 一 ． 据 路 易 根 斯 酸 碱 理 论 ， 多 有 机 化 合 物属 于酸 或 碱 ． 个 酸 或 碱 给 出 很 一 质 子 的 能 力 及 接受 质子 的 能 力 称 酸 碱 强 度 ， 机 物 的 酸 碱 有 强度 与 分 子 中 的 基 团 或 原 子 的 电 子 效 应 有 关 ． － 本 文 主 （５ １］ 要 讨 论 丛 团或 原 子 的电 子 效应 对 有 机 物 酸 碱 强度 的影 响 ．
木 尼 热 ・ 不 都 克 力 木 ， 合 塔 尔 ・ 尔 洪 阿 木 吐
（ 什 师 范 学 院 生 命 与 环 境 科 学 系 ， 疆 喀 什 ８４ ０ ） 喀 新 ４ ０ ８
摘 要 ： 于 电 子 效 应对 有 机 物 酸 碱 性 的显 著 影 响 ， 基 在对 代 表 性 实 例 进 行 分 析基 础上 ， 一步 探 讨 了 电子 效 应 对 进
静 电 诱 导 沿 着 分 子链 传 递 的 作用 ， 叫做 诱 导 效 应 （ 称 为 Ｉ 简
Ｃａ Ｈ Ｏ ｌ Ｉ Ｃ Ｏｆ Ｃ
Ｃ１ＣＣＯＯ Ｈ ３
１２ ．９
０． ０８
ｃ Ｏ Ｃ Ｏ ａ， ｃ Ｏ Ｈ
ＨＯＣＨ２ ＣＯＯ Ｈ ＣＨ １ Ｓ０， ＣＨ ， ）） Ｃ（（ Ｈ Ｈ １ ＣＨ， Ｎ ＣＯＯＨ
Ｉ ＣＨ２ ＣＯＯ Ｈ ＞ ＣＨ ｊ ＯＨ ． ＣＯ
表 ｌ 部分取代羧酸的 ｐ Ｋａ值
化合物
ＣＨ ３ Ｃ０Ｏ Ｉ ｛ Ｉ ＣＨ２ ＣＯ０Ｈ Ｂｒ ＣＨ２ ＣＯＯ Ｈ
ｐ Ｋａ
３． ６ １ ２． ９ ８
化合 物
ｐ Ｋａ
４． ６ Ｃｌ ７ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ ， ＣＯ０ Ｈ ４． ０ ７ ＣＨ ２ ＣＨ ＣＨ２ ＝ ＣＯＯ Ｈ ４． ５ ３ ＣＨ ￣ ＣＣ ＣＯＯ Ｈ ３． ２ ３
１ 电 子 效 应 对 有 机 物 酸 性 强 度 的 影 响
１ １ 诱 导 翦 应 的 影 响 ．
ＣＩ Ｈ２ Ｇ Ｃ０ｏＩ ｛
ＦＣＨ ， ＣＯＯＨ
２ ３ ．１
２． ６ ６
Ｏｚ Ｎ— Ｃ ＣＯ Ｈ２ ＯＨ
ＣＮ — ＣＨ ， ０Ｈ Ｃ０
１ ６ ．８
２． Ｏ ５
由子 分 子 中 原子 的 也负 性 不 同 而 引起 的极 性 效应 通 过
引 起 的 效应 ， ＋Ｉ 应 指 由 推 电 子 基 团 引 起 的 效 应 ， 两 而 效 这 种 诱 导 效 应 对有 机物 的酸 性 强 度有 不 同 的影 响 ． …
１ １ １ 一 Ｉ 应 的 影 响 ． ． 效
ＣＨ３ ＣＨＣＨ２ ＯＨ ４． １ （ Ｈ３３ 一ＣＨ２ Ｃ ３ １ ８ ＣＩ ＣＯ ４ Ｃ ）Ｎ Ｃ Ｋ Ｈ ．
３５ ．４
３． ３ ８ ２． ６ ３ ２． ４ ３
效 应 ）Ｉ 应 以 Ｈ 原 子 作 为标 准 ， 分 为 吸 电 子 效 应 （ ．效 可 一Ｉ
效应 ） 推 电 子效 应 （＋Ｉ效 应 ） 和 ．一Ｉ效 应 指 由 吸 电 子 基 团
ＣＨ ＣＨ ， ＣＨ， ＣＯ０Ｈ ４． ２ ８ ＣＨ３ ＣＨ２ ＣＨ ＣＯＯＨ ２． Ｃｌ ８２
ＣＨ３ Ｃ００Ｈ ．
在 有 机 化 合 物 中 一ｌ 应 的 程 度 与 取 代 基 的 电 负 性 ， 效
取代 基 的数 目 ， 子 链 的长 短 ， 子 的 杂 化 态 都 对 一Ｉ 导 分 原 诱 效 应 的相 对 强 度 影 响很 大 一Ｉ 导 效 应 的 相对 强 度 不 同 ， 诱 酸 性 强 度 也不 同 ０ 面列 举 了部 分 取 代 羧 酸 的 ｐ 值 的 ［下 ］ Ｋａ
变化情况 ， 可用 一Ｉ 应 的影 响 加 以解 释 分析 ． 表 Ｉ 效 见 ．
从 表 １可 以 看 出 ：
（ ）氯 代 丁 酸 分 子 中 氯原 子 的位 置 距 离 羧 基 越 近 ， ３ 一ｌ 效 应 的传 递 距 离越 近 ， 酸 的 酸性 越 强 ． 性 强 弱 顺 序 是 ： 羧 酸
应 的 相对 强 度 越 强 ， 酸性 也 越 强 ． 是 由 于 与碳 原 子 直 接 其 这 相连 的原 子 或 原 子 团 杂 化 态 不 同 的 缘 故 ． 和 碳 原 子 的 价 饱 态 均 为 Ｓ ３ 化 ， 键 的价 态 均 为 Ｓ ｚ 化 ， 键 的 价 态 均 Ｐ 杂 双 ｐ 杂 三 为Ｓ Ｐ杂 化 ， 这 三种 杂 化 态 中随 着 Ｓ成 分 逐 渐 增 加 ， 子 在 原
第 ３ 卷第 ６ ｌ 期
２１ ０ ０年 １ １月
喀付‘ 范 学 院 学 报 师
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电子效 应对 有 机 物酸 碱 强度 的影 响
（ ）氯 乙 酸分 子 中氯 原 子 的数 目越 多 ， 效 应 的 相 对 ２ 一Ｉ 强度 越 强 ， 使羧 酸 根 负 离 子 的 负 电 荷更 分 散 ， 而氢 离 子更 从 易 解 离 ， 其 酸 性 越 强 ． 性 强 弱 顺序 是 ： 则 酸
ＣＩ ＣＯＯＨ＞ Ｃ ２ ３ Ｃ ＩＣＨＣ ＯＯＨ ＞ Ｃ ＣＨ２ Ｉ ＣＯＯＨ ＞
有 机 物 酸碱 强 度 的影 响 ．
关 键 词 ： 导 效 应 ； 轭效 应 ； 诱 共 场效 应 ； （ ） 度 酸 碱 强
中 图分 类 号 ： ２１ ２ Ｏ６ ． 文献标识码 ： Ａ 文 章编 号 ： ０ ６４ ２ ２ １ ） ６０ ２ ． ４ １ ０ ３ Ｘ（ ０ ０ ０ —０ ６０