有机化学第五版上

异戊烷 新戊烷 新己烷 直接与1个碳原子相连的碳—伯碳 1°C 直接与2个碳原子相连的碳—仲碳 2°C

直接与3个碳原子相连的碳—叔碳 3°C 直接与4个碳原子相连的碳—季碳 4°C 1°C: C1， C5， C6，C7，C8 2° C: C3 3°C: C4 4°C: C2 甲基 Me 乙基 Et 丙基 n-Pr

叔丁基 t-Bu 仲丁基 s-Bu 异丁基 i-Bu 丁基 n-Bu

2，3，6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷

基团的大小由“次序规则”给定。 ＜ ＜

几种烷基由小到大的顺序为:

2-甲基-3-异丙基己烷 2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷 2-甲基-3-1′-甲基乙基己烷

选主链→编号→排取代基→写名称→ 碳链最长→支链最多→位次和最小

烷烃: C : sp3 109°28′ CH4 的构型: 正四面体 构型式楔形式 构造式 碳干表示式

纽曼(Newman)投影式:

乙烷的构象

重叠式

锯架式

楔形式 纽曼式

交叉式 CH 3

CH CH 2H 3CH 3

CH 3

C

CH 3

3CH 3

CH 3C

CH 23CH 3CH CH 3H 31

2345678

CH 3C CH 3

CH 23

CH 3

C

CH 33

CH 3CH CH 3CH 2H 3CH 2

CH CH 3H 3C CH 2CH 3CH 2CH 2CH CH CH 2CH

CH 3CH 3H 3

C H 3H 3CH 31234756CH 2CH CH 3C H 3

CH 2CH 3CH 2CH

CH 3H 3CH 2C H CH CH CH 2CH 3CH 3C H 3

CH 3H 31'2'H H H H H

H H H H H H H

H 旋转60O H H H H H H H C H H

H

H

H H H H

H H H H H H H

H H H H H H

烷烃的物理性质

沸点 直链烷烃: 分子量 b.p.

异构体:

b.p.

直链＞支链

接触面积

色散力

b.p 支链 接触面积 色散力

b.p 熔点

直链烷烃: 分子量 m.p m.p. 偶数＞奇数 异构体:对称性 相对分子质量 ρ 卤代反应X2 F2＞Cl2＞Br2＞I2 三种氢的活性之比为 :

3°H > 2°H > 1°H 产物之比＝几率之比×活性之比 2. 溴代

3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1 \

卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性

∴ R· 的稳定性顺序为:

3° > 2° > 1°> ·CH3 R· 的位能升高的顺序为:

3° < 2° < 1°< ·CH3 R·不稳定→R·位能高→形成R·的E 活高→ R· 难形成 R·稳定 →R·位能低→形成R·的E 活低→ R·易形成 ∴ 越稳定的自由基越容易形成。

自由基容易生成 → C －H 键容易断裂 → H 的反应活性强

∴ 室温卤代时，三种氢的相对反应活性顺序为： 3°H ＞ 2°H ＞ 1°H 卤代反应中卤素的相对反应活性与选择性 X2的相对反应活性顺序为：

F2 > Cl2 > Br2 > I2 活性适中，易于控制

氯代 3°H : 2°H : 1°H = 5 : 4 : 1 溴代 3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1

活性高→E 活低→过渡态来得早→接近反应物 ∵ 活性 Br2 < Cl2 溴代: 过渡态接近R· ，R·稳定性影响大，

R H X 2R X X

H ++

室温 : 3o H : 2o H : 1o H = 5 : 4 : 1

高温 : 3o H : 2o H : 1o H 1 : 1 : 1 CH 3

CH 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3C CH 3H 33°2°1°C H 6个 键σC H 9个 键σC H 0个 键σC H 3个 键

σ稳定

性

选择性高

氯代: 过渡态接近RH ，R·稳定性影响小，

选择性低

∴选择性Br2 > Cl2

一、烯烃的同分异构

丁烯（C4H8）：

顺反异构产生的

原因：π键不能

自由旋转。

有顺反异构体的条件：

稳定性：反式＞顺式

系统命名法

编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次；

丙烯基(1-丙烯基)

异丙烯基

烯丙基(2-丙烯基)

Z、E命名法(顺反

)

次序规则

(1)单原子取代基按原子序数大小排序如：

Cl > O > C > H

(2)若原子序数相同，则按原子量大小排序。如：对于组成双键或三键的原子,则每个原子都可看成连有 D > H

2个或3个相同的原子。

烯烃的物理性质

分子量 b.p.

b.p. ：直链＞支链顺式＞反式m.p. ：反式＞顺式

烯烃的化学性质

加氢

催化剂：降低E活，提高反应速率

反应特点：催化剂、室温、放热、可逆、定量

顺式加成顺-1，2-二甲基环戊烷

氢化热大→分子位能高→不稳定; 氢化热小→分子位能低→稳定

稳定性: 多>少

反>顺

二）亲电加成

亲电加成：由亲电试剂进攻π电子，使π键发生异裂的加成反应。

亲电试剂（缺电子物种）：

1-丁烯

A.CH

CH2CH

2

CH3

异丁烯

B.C

CH2CH

3

CH3

2-丁烯

CH

CH3CH CH

3

顺-2-丁烯

C.

C

CH3

C

CH3

H H

反-2-丁烯

D.

C

CH3

C

H

H CH

3

顺

反

异

构

位

置

异

构

碳干异构

≠

C

a

C

b

a'b'

a a' 且

b b'

≠

CH

CH

CH3

CH

CH2CH2C

C H3

CH2

d＞e

a＞b C

a

C

d

b e

(Z)

C

a

C

e

b d

(E)

C C+H2C C+热量

催化剂

CH3CH3

H

3

H

3

H2 / Pd

CR2

R2C CHR

R2C

＞CH2

R2C

CHR

RCH

＞

CH2

CH2

＞