兰州石化开发出高硅NaY和ZSM-5择形分子筛
ZSM-5分子筛合成及应用研究进展
ZSM-5分子筛合成及应用研究进展摘要：ZSM-5分子筛是沸石分子筛的一种，对于芳烃有高选择性，在石油化工领域有着良好的应用前景。
本文将总结近几年来针对ZSM-5分子筛合成方法及应用方面的研究，并对其未来发展做出预测。
关键词：ZSM-5分子筛；合成；应用中图分类号：TQ032 文献标识码：A文章编号：Progress in Synthesis and Application of ZSM-5 ZeoliteAbstract：ZSM-5 zeolite is a zeolite molecular sieve, a high selectivity for aromatics in the petrochemical industry ,which has good prospects. This article will summarize the development for the of ZSM-5 zeolite’s synthesis and application and predict its feature.Keywords：ZSM-5 zeolite; synthesis; applicationZSM-5沸石分子筛是一种具有独特三维通道结构和可选择酸强度分布的五元环型沸石，具有热稳定性高和亲油疏水的特性，并且对于芳烃有较好的形状选择性。
由于其独特的孔结构不仅为择形催化提供了空间限制作用，而且为反应物和产物提供了丰富的进出通道，也为制备高选择性、高活性、抗积炭失活性能强的工业催化剂提供了晶体结构基础。
由此，其成为了石油工业中择形反应中最重要的催化材料之一。
不仅如此，ZSM-5 分子筛在精细化工和环境保护等领域中也得到了广泛的应用[1]，因此，对ZSM-5分子筛对于石油工业有着良好的应用前景，对其的研究有着重要的实用价值。
1 ZSM-5分子筛的合成ZSM-5分子筛的合成方法通常采用水热合成法，随着人们对于ZSM-5分子筛合成的深入研究，涌现了许多新的合成方法，如高温高压法、无溶剂干粉体系合成法、非水体系合成法、干式合成法、蒸汽相体系合成法等等[2]。
高硅铝比ZSM_5分子筛的合成及催化裂化性能研究
© 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
20
石 油 炼 制 与 化 工 2004 年 第 35 卷
摘要 在实验室以正丁胺为模板剂 ,在晶化温度 160～180 ℃,晶化时间 28～40 h ,投料硅铝摩 尔比 100～300 的条件下 ,合成出高硅铝比的 ZSM25 分子筛 ,并制备了 FCC 催化剂 。在重油微反 装置上对 FCC 催化剂的评价结果表明 ,催化剂中 HZSM25 分子筛硅铝比的提高 ,可增加轻质油收 率及汽油辛烷值 ,而液化气 、干气及焦炭收率减少 。
提高投料 n (Na2O) / n ( SiO2) 促进了反应物从 凝胶相向液相的转变 ,母液中各种离子浓度的增 加 ,有利于晶核生成速率和晶体生长速率的提高 , 因此 , 分 子 筛 的 结 晶 速 度 随 着 投 料 n ( Na2O ) / n ( SiO2) 的提高而增大 ,同时直接生成的石英相也 增加 ,过高的投料 n ( Na2O) / n ( SiO2) 有利于石英 相更加稳定存在 ,使整个动态平衡向生成石英相的 方向进行 ,转晶生成的石英相氧化硅增加 。
收稿日期 :2003207231 ;修改稿收到日期 :2003209203 。 作者简介 :苏建明 ,男 ,高级工程师 ,1991 年毕业于石油大学 ,
获硕士学位 。现主要从事分子筛合成及催化剂的研究工作 。 3 参加工作的还有 :达建文 ,靳丽君 , 李秀春 , 徐欣等 。
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ZSM-5分子筛的合成与应用研究进展
ZSM-5分子筛的合成与应用研究进展摘要:ZSM-5分子筛由于其特殊的骨架结构被广泛应用。
然而，ZSM-5分子筛传统的合成方法需使用大量溶剂和添加有机胺或无机胺作模板剂，使用大量溶剂会造成浪费，而模板剂大多成本高，有机模板剂毒性大，这些均不利于经济和环境友好，故此，研究者们对ZSM-5分子筛的合成技术进行了发展。
综述了当前ZSM-5分子筛主要的合成拔术;重点介绍了ZSM-5分子筛的水热合成法、微波合成法、干凝胶合成法以及无溶剂合成法，并总结了各自的优缺点;简要介绍了ZSM-5分子筛在传统工业及新领域方面的应用，对ZSM-5分子筛的未来进行了展望。
1 ZSM-5分子筛的合成方法1.1水热合成法水热合成法是指在热压釜中加入一定比例的硅源、铝源、碱源、水、模板剂等物质，通过调节压力和温度，析出ZSM-5晶体的方法。
水热合成法是目前合成分子筛广泛采用的方法，可根据模板剂种类不同进行分类。
1.1.1以季铵盐及有机胺类为模板剂结构导向剂通常称为模板剂，用于指导分子筛的形成和稳定分子筛骨架结构。
水热合成法中常用季铵盐及有机胺类作为模板剂3〕，合成的分子筛具有较高的结晶度，可以得到粒径较小的ZSM-54I。
Sadeghpour等l5以四丙基溴化铵（TPABr）为模板剂，采用高温水热合成方法，在较短的晶化时间内成功制备了纳米结构的ZSM-5，结果表明，水热温度为350℃、结晶时间为0.5 h合成的ZSM-5催化剂具有独特的孔结构、较好的稳定性和较高的酸强度，是甲醇制低碳烯经的高效择形催化剂。
近年来，研究者通过将不同的模板剂组合起来，使用两个或多个模板剂合成ZSM-5，通过这种方式可改善不同有机模板剂的缺点[6』。
Beheshti等7采用不同比例的四丙基氢氧化铵（TPAOH)和TPABr合成了5种硅铝物质的量之比相近的ZSM-5，研究发现，n(TPAOH)/n(TPABr)=0.750.25时制备的样品活性最好，其认为，采用混合模板剂可以提高催化剂的总酸度，降低强酸性位点的含量，从而提高催化剂的活性。
ZSM-5分子筛合成和改性的研究进展详解
ZSM-5分子筛合成和改性的研究进展摘要：ZSM-5分子筛在工业中应用广泛。
本文详细阐述了ZSM-5沸石分子筛的各种合成方法，并介绍了常用的高温水热处理、金属改性和磷改性等改性技术现状及其应用。
关键词：ZSM-5，分子筛，合成，改性ZSM-5沸石分子筛是Mobil公司于20世纪70年代开发的一种高硅三维交叉直通道的新结构沸石分子筛。
ZSM-5分子筛属高硅五元环型沸石，其基本结构单元由8个五元环组成，这种基本结构单元通过共边联结成链状结构，然后再围成沸石骨架，其理想晶胞组成为：Na n(Al n Si96-n O192)·16H2O。
该沸石分子筛亲油疏水，热和水热稳定性高，大多数的孔径为0.55nm左右，属于中孔沸石。
由于其独特的孔结构不仅为择形催化提供了空间限制作用，而且为反应物和产物提供了丰富的进出通道，也为制备高选择性、高活性、抗积炭失活性能强的工业催化剂提供了晶体结构基础。
由此，其成为了石油工业中择形反应中最重要的催化材料之一。
不仅如此，ZSM-5分子筛在精细化工和环境保护等领域中也得到了广泛的应用。
因此，对ZSM-5分子筛的研究具有重要的理论意义和实践价值。
本文在介绍ZSM-5分子筛结构的基础上，分析总结了ZSM-5分子筛的各种合成方法，如有机胺合成，无机胺合成等方法。
此外，浅述了ZSM-5分子筛在改性方面的研究，以及未来ZSM-5分子筛的重点研究方向。
1 ZSM-5分子筛的结构ZSM-5分子筛属于正交晶系，晶胞参数[1]为a=2.017nm，b=1.996nm，c=1.343nm。
ZSM-5的晶胞组成可表示为Na n(Al n Si96-n O192)·16H2O。
式中n是晶胞中Al原子个数，可以由0~27变化，即硅铝物质的量比可以在较大范围内改变，但硅铝原子总数为96个。
ZSM-5分子筛的晶体结构由硅(铝)氧四面体所构成。
硅(铝)氧四面体通过公用顶点氧桥形成五元硅(铝)环，8个这样的五元环组成ZSM-5分子筛的基本结构单元。
《高硅ZSM-5分子筛的无模板合成及工艺优化》
《高硅ZSM-5分子筛的无模板合成及工艺优化》篇一一、引言高硅ZSM-5分子筛是一种在石油化工、能源和环境保护领域中具有广泛应用的重要材料。
它的优良的物理化学性能以及出色的选择性催化特性使得它在催化反应中表现出极高的活性和选择性。
传统的ZSM-5分子筛的合成常常需要模板剂的参与，这增加了制备成本，也降低了材料的环境友好性。
近年来，无模板合成方法越来越受到科研工作者的关注。
本文将重点介绍高硅ZSM-5分子筛的无模板合成技术及其工艺优化。
二、高硅ZSM-5分子筛的无模板合成1. 合成原理无模板合成高硅ZSM-5分子筛的原理主要是通过调整硅源和铝源的比例，以及控制反应过程中的温度、压力和pH值等参数，使得在无模板剂的情况下也能形成具有特定结构的ZSM-5分子筛。
2. 合成方法（1）材料准备：准备硅源、铝源以及其他必要的化学试剂。
（2）混合：将硅源、铝源和其他化学试剂按照一定比例混合，形成均匀的溶液。
（3）水热处理：将混合溶液置于反应釜中，在一定的温度和压力下进行水热处理。
（4）分离和干燥：处理完成后，将得到的分子筛进行分离和干燥。
三、工艺优化1. 原料优化原料的选择对分子筛的合成具有重要影响。
选择高纯度的硅源和铝源，可以有效提高分子筛的纯度和性能。
此外，还可以通过调整硅源和铝源的比例，优化分子筛的骨架结构和酸性。
2. 反应条件优化（1）温度：通过调整反应温度，可以控制分子筛的晶化速度和晶粒大小。
在适当的温度下，可以获得具有良好性能的ZSM-5分子筛。
（2）时间：反应时间对分子筛的晶化程度和性能也有重要影响。
在保证晶化的前提下，尽量缩短反应时间，可以提高生产效率。
（3）pH值：pH值对分子筛的合成过程具有重要影响。
通过调整pH值，可以控制分子筛的形貌和孔结构。
四、结果与讨论通过无模板合成方法，我们成功制备了高硅ZSM-5分子筛。
通过对原料和反应条件的优化，我们得到了具有良好性能的ZSM-5分子筛。
与传统的有模板合成方法相比，无模板合成方法不仅降低了成本，还提高了材料的环境友好性。
《高硅ZSM-5分子筛的无模板合成及工艺优化》
《高硅ZSM-5分子筛的无模板合成及工艺优化》一、引言高硅ZSM-5分子筛作为一种重要的催化剂材料，在石油化工、精细化工和环保产业等领域有着广泛的应用。
然而，传统的ZSM-5分子筛合成方法通常需要使用模板剂，这不仅增加了生产成本，还可能带来环境污染。
因此，研究无模板合成高硅ZSM-5分子筛的方法及工艺优化，对于推动催化剂材料的绿色合成和工业应用具有重要意义。
二、无模板合成高硅ZSM-5分子筛1. 原料选择与预处理无模板合成高硅ZSM-5分子筛的关键在于选择合适的原料并进行预处理。
常用的原料包括硅源、铝源、碱源等。
在合成过程中，需要对原料进行精细的配比和预处理，以确保合成出的分子筛具有较高的硅铝比和良好的结晶度。
2. 合成方法无模板合成高硅ZSM-5分子筛的方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法等。
其中，水热法具有操作简单、成本低廉等优点，是较为常用的合成方法。
在水热法中，通过调整反应温度、反应时间、碱度等参数，可以获得不同硅铝比和结晶度的ZSM-5分子筛。
三、工艺优化1. 反应温度与时间优化反应温度和时间是影响ZSM-5分子筛合成的重要因素。
通过优化反应温度和时间，可以获得更高硅铝比和更好结晶度的分子筛。
研究表明，适当的提高反应温度和延长反应时间，有利于提高分子筛的硅铝比和结晶度。
2. 碱度优化碱度对ZSM-5分子筛的合成也有重要影响。
在无模板合成过程中，通过调整碱源的种类和用量，可以控制反应体系的碱度，进而影响分子筛的硅铝比和结晶度。
适当的提高碱度，有利于促进分子筛的合成和提高其硅铝比。
3. 添加剂的使用在合成过程中，可以添加一些助剂或表面活性剂，以改善分子筛的形貌、孔结构和表面性质。
例如，添加适量的有机胺类物质，可以调节分子筛的孔道结构和酸性，提高其催化性能。
四、性能表征与评价合成出的高硅ZSM-5分子筛需要进行性能表征与评价。
常用的表征手段包括X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、氮气吸附-脱附等温线等。
ZSM_5分子筛硅铝比对渣油反应性能的影响_刘璞生
分子筛 ZSM － 5 － l ZSM － 5 － m ZSM － 5 － h
）
Al / （ mg·L 1． 890 0． 312 0． 148
－1
）
硅铝比 32． 8 266． 4 487． 4
2． 2
ZSM － 5 分子筛酸性 吡啶分子与 ZSM － 5 分子筛酸性中心相互作
用形成的特征共振常用来研究分子筛的酸性， 其
· 314·
石
化
技
术
与
应
用
第 33 卷
ZSM － 5 分子筛酸密度 高。随着硅铝比的增加， 降低， 由分子筛酸中心催化的烯烃裂解反应减 少。当主催化剂中加入高硅铝比 ZSM － 5 助剂时， 汽油烯烃裂解活性减弱， 液化气产率降低， 大量的
［ 9 － 13 ］ 。 汽油烯烃在主催化剂上转化为汽油烷烃 由表 4 可以看出， 加入 ZSM － 5 分子筛助剂
①
收稿日期： 2015 － 03 － 18 ； 修回日期： 2015 － 05 － 04 作者简介： 刘璞生 （ 1982 —） ， 硕士， 工程师， 男， 甘肃靖远人， 从事催化裂化催化剂的研究与开发， 已发表论文 5 篇。
第4 期
刘璞生等． ZSM － 5 分子筛硅铝比对渣油反应性能的影响
· 313·
表3 催化剂 转化率 w（ 组分） 干气 氢气 甲烷 乙烷 乙烯 液化气 丙烷 丙烯 正丁烷 异丁烷 1 － 丁烯 异丁烯 顺式 － 2 － 丁烯 反式 － 2 － 丁烯 丁二烯 汽油 轻循环油 重油 焦0 80． 24 2． 70 0． 10 0． 98 0． 64 0． 70 19． 99 1． 08 5． 92 0． 91 3． 73 1． 67 2． 66 1． 70 2． 24 0． 08 51． 82 13． 23 6． 53 5． 72
ZSM-5分子筛催化剂介绍
ZSM-5 分子筛催化剂介绍
ZSM-5 分子筛催化剂介绍
2012
ZSM-5 分子筛催化剂介绍
摘要
ZSM-5 沸石是美国 Mobile oil 公司于本世纪六十年代末合成出来的一种含有机 胺阳离子的新型沸石子筛。由于它在化学组成、晶体结构及物化性质方面具有许多独 特性,因此在很多有机催化反应中显示出了优异的催化效能,在工业上得到了越来越 广泛的应用,成为石油化工的一种颇有前途的新型催化剂。本文就 ZSM-5 型分子筛催 化剂从：１）组成与结构；２）特性；３）应用领域；４）制备方法；５）失活原因； ６）再生方法等六个方面分别展开介绍。 关键词：ZSM-5 组成 应用 制备 失活 再生
３.２ 从甲醇合成汽油
用 ZSM-5 作催化剂，可使甲醇转化为汽油，所得汽油产品的辛烷值高，为优质汽 油产品中不含Ｃ１０以上的烃类，烃类产品中汽油馏分约占８８％，转化率达到１０ ０％．含Ｂ２Ｏ３的 ZSM-5 结构型沸石可用于甲醇转化为汽油的催化剂。文献报道， ZSM-5 沸石（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２７～８４）用于甲醇转化为汽油，表现出自催 化性质。把反应温度从８０℃提高到３００℃，烃类产量急据增加。
ZSM-5 沸石含有十元环,基本结构单元是由八个五元环组成的。其晶体结构属于 斜方晶系,空间群 Pnma，晶格常数 a=20.1Å，b=19.9Å，c=13.4Å。它具有特殊的结构没 有 A 型、X 型和 Y 型沸石那样的笼,其孔道就是它的空腔。骨架由两种交叉的孔道系 统组成,直筒形孔道是椭圆形,长轴为 5.7～5.8 Å，短轴为 5.1～5.2 Å；另一种是“Z” 字形横向孔道,截面接近圆形,孔径为 5.4±0.2Å。属于中孔沸石。“Z”字形通道的折 角为 110 度。钠离子位于十元环孔道对称面上。其阴离子骨架密度约为 1.79 克/厘米 3。因此 ZSM-5 沸石的晶体结构非常稳定。
ZSM-5分子筛的合成及影响因素探讨2
ZSM-5分⼦筛的合成及影响因素探讨2ZSM-5分⼦筛的合成及影响因素探讨[摘要] 通过改变硅源、模板剂、合成原料的配⽐，调控原料的pH值等⽅法，制备了不同硅铝⽐，不同形貌及晶粒⼤⼩的ZSM-5分⼦筛；探讨了合成因素对ZSM-5分⼦筛结晶性能及原料配⽅变化对合成产物的影响。
[关键词] ZSM-5，合成，模板剂，影响因素.在⽯油炼制⼯业与化学⼯业中，有90%以上的⼯艺过程需要使⽤催化剂。
具有独特的分⼦择形性能、⾼的催化活性与⽔热稳定性的沸⽯分⼦筛催化剂在⼯业催化中占据着主要地位1，2。
ZSM-5分⼦筛是美国Mobil⽯油公司开发的⼀类⾼硅铝⽐的中孔沸⽯分⼦筛3，具有独特的结构与物理化学性质，在⽯油化⼯、精细化⼯与环保中有⼴泛的应⽤，⾃其发明以来在国际催化界备受青睐4。
⾄今关于ZSM-5的合成与改进⽅法研究仍不断见诸专利⽂献5，6。
ZSM-5分⼦筛的合成⼀般采⽤⽔热法，基本原料为含硅和铝的化合物，通过硫酸调控料液的碱度，并加⼊⼀定量的结构导向剂或模板剂，于合成釜中在100~200℃范围内⾃⽣压⼒合成7。
由于合成所⽤原料及其配⽐的变化与模板剂的不同，对制备的ZSM-5分⼦筛的纯度、晶形及晶粒⼤⼩均有影响。
通常在ZSM-5分⼦筛晶体⽣成过程中伴随有α-SiO2的⽣成，如果合成条件控制不当，还有可能⽣成⽅沸⽯或丝光沸⽯等。
本⽂以硅酸钠和⽔玻璃为硅源，硫酸铝为铝源，⼄⼆胺、正丁胺以及四丙基氢氧化铵(TPA)为模板剂，合成了⼀系列不同形貌及晶粒⼤⼩的ZSM-5分⼦筛。
在此基础上，通过调控合成原料的配⽐、料液的pH值以及模板剂的变换等⽅法，研究了影响ZSM-5分⼦筛结晶性能的影响因素；并针对合成过程中可能⽣成⽅沸⽯、丝光沸⽯及α-SiO2等问题进⾏了探讨。
1 实验部分1.1 分⼦筛的合成分⼦筛的合成采⽤静态⽔热法，在100mL的不锈钢⾃⽣压⼒晶化器内进⾏。
所⽤原料为：硅酸钠或⽔玻璃(模数3.6)为硅源，硫酸铝为铝源，⽤硫酸调节料液的pH值。
ZSM_5分子筛的改性研究及其酸性表征
第１１卷第５期（２００６）Ｖｏｌ．１１Ｎｏ．５（２００６）ＺＳＭ－５沸石是一种人工合成的高硅沸石，其骨架中含有一种独特的连接四面体构型，它是由八个五圆环组成的。
上述单元连接成链，链再交联成一种独特的三维骨架结构，并具有双交联孔道系统。
由于其具有一些独特和重要的化学反应及催化性能，在石油化工行业有广泛的用途。
可以作为催化剂用于柴油临氢降凝，固定床催化裂化，流动床催化裂化反应上（ＦＣＣ）。
将其引入到催化裂化中能够择形裂化汽油馏分中的直链烷烃等低辛烷值组分，从而提高汽油辛烷值［１］。
这样就能在不提高汽油烯烃含量的同时来提高汽油的辛烷值。
同时ＺＳＭ－５沸石的存在能够大幅度的提高Ｃ３～Ｃ５轻烯烃产率［２］。
这不仅能为新配方汽油提供可醚化的原料，以满足越来越严格的环保要求，且为化工提供重要的化工原料，其中尤为重要的是丙烯。
因此，８０年代以来ＺＳＭ－５的改性研究十分广泛。
目前，有关这方面的文献也比较多［３－６］。
本文利用正交实验法，将ＺＳＭ－５分子筛进行了改性，考察了硅铝比Ｘ，改性元素含量ｂ％，焙烧温度ＩＩ，焙烧时间ｉ对反应的综合影响，得到较好的－位级组合为Ａ１Ｂ２Ｃ２Ｄ１。
在改性后，经红外分析发现其酸性发生变化，可为ＺＳＭ－５的应用研究提供一些依据。
１实验部分１．１试剂与仪器试剂：各种不同硅铝比ＺＳＭ－５、粘结剂、高岭土均为工业品，实验用水为蒸馏水，以兰州石化公司重催汽油作为催化反应原料。
仪器：Ｎｉｃｏｌｅｔ５１０Ｐ型红外光谱仪，华阳公司生产的ＣＳＡ－Ｂ型催化剂评定装置１．２样品制备ＺＳＭ－５沸石采用南开大学生产的不同硅铝比ＺＳＭ－５，硅铝比分别为２５、３８和２００；改性前ＺＳＭ－５经６００℃干焙２ｈ，锌源采用分析纯的Ｚｎ（ＮＯ３）２。
将计量的锌源溶于蒸馏水中，并将ＺＳＭ－５沸石加入其中，搅拌１２０分钟，然后过滤干燥，将干燥好的沸石在不同温度下焙烧一定时间，最后将焙烧好的ＺＳＭ－５分子筛与高岭土、粘结剂按照一定配比混合打浆后，再经过干燥制得催化剂进行评价。
《干胶转化制备ZSM-5分子筛以及其应用》
《干胶转化制备ZSM-5分子筛以及其应用》篇一干胶转化制备ZSM-5分子筛及其应用一、引言随着石油资源的日益枯竭和环保要求的不断提高，对高效、环保的催化剂需求日益增长。
ZSM-5分子筛因其独特的孔道结构和良好的催化性能，在石油化工、精细化工等领域具有广泛的应用。
本文旨在探讨干胶转化法制备ZSM-5分子筛的工艺及其应用。
二、干胶转化制备ZSM-5分子筛1. 原料选择与预处理干胶转化法制备ZSM-5分子筛的原料主要包括硅源、铝源、模板剂等。
硅源一般选用硅溶胶或硅酸酯，铝源则常用偏铝酸钠或拟薄水铝石。
模板剂则选用四丙基氢氧化铵（TPAOH）等有机胺。
在制备过程中，需对原料进行精细的预处理，如干燥、研磨、混合等，以保证原料的纯度和均匀性。
2. 干胶转化过程干胶转化过程是将预处理后的原料混合均匀，经过一定的温度和压力条件，使原料发生凝胶化、晶化等反应，最终形成ZSM-5分子筛。
此过程中，需严格控制反应条件，如温度、压力、反应时间等，以保证分子筛的结晶度和纯度。
3. 产物处理与表征制备得到的ZSM-5分子筛需经过洗涤、干燥、煅烧等处理，以去除模板剂和其他杂质。
然后通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、氮气吸附-脱附等手段对产物进行表征，以评估其结构、形貌和性能。
三、ZSM-5分子筛的应用1. 石油化工领域ZSM-5分子筛在石油化工领域具有广泛的应用，主要用于催化裂解、异构化、烷基化等反应。
其独特的孔道结构和酸性催化性能使其在这些反应中表现出优异的催化性能，能有效提高石油产品的产量和质量。
2. 精细化工领域ZSM-5分子筛还可用于精细化工领域的催化反应，如酮类化合物的合成、醇类化合物的脱水等。
其高比表面积和良好的热稳定性使其在这些反应中具有较高的催化活性和选择性。
3. 其他领域此外，ZSM-5分子筛还可应用于吸附分离、环境治理等领域。
其优异的吸附性能和良好的再生性能使其在这些领域具有广阔的应用前景。
zsm-5分子筛催化剂的研究报告进展
ZSM-5 分子筛催化剂的研究进从19世纪末至20世纪初，化学工业中利用催化技术的生产过程日益增多，为适应对工业催化剂的要求，逐步形成了产品品种多、制造技术进步、生产规模和产值与日俱增的催化剂工业。
随着环保意识的增强，对清洁能源的不断提高，人们越来越多研究环保型催化剂。
其中，沸石分子筛催化剂作为一个清洁的、有选择性的可循环的催化剂在炼油行业和化工行业都广泛应用。
分子筛具有稳定的骨架构造、可调变的孔径、较高的比外表积和吸附容量，在催化领域引起广泛的关注，同时也反映了分子筛催化剂的良好应用潜力。
在此，着重讲述ZSM-5分子筛催化剂的开展情况与工业应用。
1、ZSM-5分子筛催化剂的开展历史上世纪60年代末期，美国联合碳化学公司〔UCC)开发出合成分子筛，随后，美国Mobil公司的研究人员开发出由Zeolites Socony Mobil 缩写命名的ZSM系列高硅铝比沸石分子筛催化剂，并形成工业化规模生产。
近几年来，市场对各类分子筛催化剂的需求不断增加，国内合成分子筛的生产规模也不断壮大。
其中，**骜芊科贸开展**生产经营ZSM-5高硅沸石分子筛结晶粉体、疏水晶态ZSM-5吸附剂等系列分子筛。
80年代，南开大学催化剂厂研发了不使用模板剂来合成的路线，即运用直接法合成ZSM-5分子筛。
2、ZSM-5当前前沿ZSM-5 分子筛是MFI 构造的分子筛，〔硅铝比≥ 20〕，骨架构造由五元环组成，具有耐热性、耐酸性、疏水性和较高的水热稳定性，孔道穿插，孔径在0.52 ～ 0.56 nm 之间，催化反响性能优异。
ZSM-5 分子筛催化剂可用于烷烃的芳构化、异构化、催化氧化、裂化及脱硫反响。
近年来，主要利用其酸碱特性进展甲醇转化为烃类和低碳烷烃脱氢反响。
*玲玲等考察了纳米与非纳米ZSM-5 分子筛在甲苯烷基化、二甲苯异构化反响的催化性能，结果说明：纳米ZSM-5 催化剂外表存在更多的酸量，使得催化裂化活性与氢转移活性相对较高。
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ｏ ｌ ｅ ｒ ｉ ｌ１９ ，（ ）４ ７— １ ｔｏ ｈ ｏｙＳｍｕ，９ ８７ ４ ：０ ４ ９ Ｔ
项 目， 由兰州石化 、 中国石油 石油化工研究 院和中 国石油大 学共同承担。高硅 Ｎ Ｙ分子筛具 有稳定性 高、 ａ 生产 能耗低
国内外生产环氧氯丙烷产品主要依赖石油路线 ， 而石油
路线副产甘油较少 ， 甘油成本居高不 下 ， 导致甘 油法环氧氯
丙 烷 生 产 工艺 发 展 缓 慢 。近几 年 ， 界 普 遍 开 始开 发 石 油 替 世
的特点 ， 可大幅度 降低制 造成本 ， 提高催化裂化催化剂 的性
能。它的研制成功为中 国石油催化 裂化催化剂和催化 新材 料的拓展研发奠定 了基础。Ｚ Ｍ 一５择 形分子 筛具有工 艺 Ｓ
流程 短 、 产 效 率 高 、 料 来 源 广 和 制 备 成 本 低 廉 等 特 点 。 生 原
开工建设 。工程建设 中， 参建各方克 服重重 困难 ， 顺利 实现 了百万 吨芳 烃装 置 按 时 中交 ， 完成 了生 产试 车 各 项 工 作
任务。
凝聚釜设计及工艺 、 高黏体系胶液输送 、 挤压脱水干燥 、 溶剂
回收 套 用 等关 键 技 术 环 节 上 均取 得 突 破 性进 展 。
１ Ｐｎ １ ｉ ｏ Ｐ，Ｒｏ ｚｎ ｅ ｔｉ ｇ ｒ Ｂ，ｖ ｎ Ａｃ ｅ ｂ ｃ ｏ ｈ ｎ ａ ｈ Ｅ． Ｃａａ ｙ ｉ ｏ ｙ ｒｚ ｔ ｎ ｔｌ ｔ Ｐ ｌ ｍｅ ａ ｏ ｃ ｉ ｉ ｏ ｅ ｍｓ Ｔｏ ｙ ・ ｆＯｌ ｆ ． ｋ ｏ Ａｍｓｅ ｄ ｍ ：Ｋｏ ａ ｓ ａ Ｅ ｓ ｖ ｅ ，１ ８ ．４ ｔｒ ａ ｄ ｎ ｈ － ， ｓ ｉ ａＬ ４ ｓｉ Ｙ Ｒｉｈ ｎ Ａ．Ｈｙ ｒ ｇ ｎ Ｅｆｅ ｔ ｉ ｒ ｐ ｌｎ ｏ ｙ ｎ ｄ ｏ ｅ ｆ ｃ ｓ ｎ Ｐ ｏ ｙ ｅ ｅ Ｐ ｌｍｍｉ －
９ 中 国石 油 化 工股 份 有 限 公 司北 京 化 工 研 究 院 ．用 于 烯 烃 聚 合 反 应 的 催化 剂 组 分 及其 催 化 剂 ．中国 ，Ｎ ４ ３９ ． ０ ３ Ｃ １５２ ８ ２ ０
Ｐ ｌｍ Ｃ ｅ ２ ０ ，０ ９ ： ３３～１３ ５ ｏ ｈｍ，０ ２４ （ ） １ ５ ｙ ６
１ Ｋｉｓｎ Ｙ Ｒ ｓ ｉ Ｖｉｅ Ｉ ５ ｓｉ Ｖ， ｉｈ ｎａ Ｌ Ａ， ｚ ｎ Ｅ ．Ｈｙ ｒ ｇ ｎ Ｅｆｅ ｔ ｎ ｅ ｏ ｙ ｄ ｏ ｅ ｆ ｃｓｉ ｒｐ —
１ Ｂａ ｉｏ Ｌ， ｃ ｒ ａ ｇ ｉ ０ ｒｎ Ｓ ｏ ｄ ｍａ ｌ Ｒ． Ｍｏ ｅｉ ｇ ｏ ｓ ｓ ｅ ｉ ｃ Ｓ ｔ ｓ ｎ ａ ｄ ｌ ｆ Ｉｏ ｐ ｃ ｆ Ｔｉ ｉ ｉ ｎ ｉ ｅ
ｚ ｔ ｎＲ ａｔ ｎ ｔ Ｔｔｎｕ Ｂａｅ ｉ ｌ － ｔ ａ ｌ ｓ Ｉ ａ ｏ ｅ ｃ ｏ ｓｗｉ ｉ ｉｍ— ｓｄ Ｚ ｅ ｅ Ｎａ ａ Ｃ ｔ ｙ ｔ ． ｉ ｉ ｈ ａ ｇｒ ｔ ａ ｓ
采用该技术建设 的国内惟一一套全流程 Ｄ Ｓ控制连续 Ｃ
聚合 中试 装 置 已运 行 。产 品 经 国家 电化 学 和 光 谱 研 究 分 析 中心 检 测 ， 术 指 标 达 到 进 口同 类 产 品水 平 ， 天 然 胶 基 本 技 与 相 同 。该 项 目在催 化 剂 放 大 、 料 处 理 、 合 釜设 计 及 工 艺 、 原 聚
８ 中 国石油 化 工 股 份有 限公 司 北 京 化 工 研 究 院 用 于 烯 烃 聚 合 的
固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用． 中国 ，Ｎ Ｃ
１３７ ６ ４ ６ ９ ．２ ０ ０３
Ｃ ｔｙｔ．Ｍａｒｍ ｌ ｈｍ Ｐ ｙ ，１９ １７ ８ ： ０ ～ １ ａａ ｓ ｌ ｓ ｃｏ ｏ ｅ ｈｓ ９６， ９ （ ）２５ １ ２５０ Ｃ
胶 资 源 自主供 给 能 力 。
项 目的建成投产有利于实现新疆 区域资源共享 、 企业优势互
补， 带动 新 疆 以及 西部 地 区石 油 化工 下 游 产 业 的快 速 发 展 。
乌鲁木齐石化百万吨芳烃联合装 置是 目前单 系列规模
最 大 的芳 烃 联 合 装 置 ， ８套 装 置 构 成 ， 算 总 投 资 ３ 由 概 ７亿 元 。 主要 产 品为 １ ／ 对 二 甲苯 、７ ． ｔａ苯 。该 项 目于 ａ Ｍｔ ３６ ５ｋ ／ ２０ ０６年 ５月 获 得 国 家 发 展 和 改革 委 员 会 核 准 ，０８年 ５月 ２０
中国石油天然气 股份有 限公 司乌鲁木 齐石化公 司 （ 简
称 乌鲁 木 齐 石 化 ） ／ １Ｍｔａ对 二 甲苯 芳 烃 工 程 建 成 投 产 。该
置设计 ， 正在进行土建施工 ，０ｋ／ ５ ｔａ异戊橡胶工艺包开发 已
经启动。该项 目的实施不仅将碳 五资源 由低价 值燃料转化 为高附加值化工原料 ， 降低乙烯生产 成本 ， 还可 提高我 国橡
５ ２１
Ｃａａｙ ｔ Ⅱ ． ｅ ｈ ｎ ｓ ｏ ｈ ａ ｎＴｒ ｓｅ ｔ ｓｓ ｌ Ｍ ｃ ａ ｉｍ ｆｔｅ Ｃｈ ｉ ｎ ａ ｆ ｒＲｅ ｃｉ ｎ．Ｊ Ｐ ｌ ｍ ａｔ ｏ ｏｙ
Ｓ ｉＰ ｒ Ａ：ｏｙ ｈｍ，０２，０ ９ ： ８ ９—１９ １ ｃ，ａｔ Ｐ ｌｍ Ｃ ｅ ２ ０ ４ （ ）１ ９ １
Ｃｈ ｍｉ ａ ｅ ｈ ｎ ｓ ｏ ｔ ｙ ｔＡｃ ｖ ｔｏ ．Ｊ Ｐｏ ｙ Ｓ ｉ ｅ ｃ ｌＭ ｃ ａ ｉｍ ｆＣａ ａ ｓ ｔ ａ ｎ ｌｍ ｃ ， ｌ ｉ ｉ Ａ：
Ｍ ｇ ２ Ｓ ｐ ｏ ｔ ｄ Ｈｅ ｅｏ ｅ ｅ ｕ ｅ ｌｒ Ｎａ ｔ ｔｌ ｓｓ ＣＩ 一 ｕ ｐ ｒｅ ｔ ｒ ｇ ｎ ｏ ｓ Ｚｉｇ ｅ — ｔ Ｃａａ ｙ ｔ ．Ｍａｃ ｏ ａ ｒ—
新型高品质稀土异戊 橡胶 ， 该橡胶 在应用性能上可与 国外 同
类 产 品相 媲 美 。
害小 。 乌 鲁木 齐石 化 百 万 吨芳 烃 工 程 投产
吉 林 石 化 完成 千 吨级 碳 五 制 异戊 橡 胶 工 业 化试 验 装 置 设计
中国石油天然气 股份有 限公 司吉林石 化分公 司 （ 称 简
吉林 石 化 ） 已经 完 成 千 吨 级 碳 五 制 异 戊 橡 胶 工 业 化 试 验 装
兰州石化采用新工 艺生产这种新 型材料 ， 生产过程 中杜绝 了
有机胺模板剂 的环境 污染 ， 劳动强度 明显降低 ， 催化剂产 品
呈 现 良好 的选 择 性 。
本优势 ， 而且甘油法环氧氯丙烷生产 工艺本身具有 投资少 、 生产条件温和的特点 ， 特别是该工艺 产生废水少 ， 对环境危
上 海 氯碱 化 工 股 份 有 限公 司从 ２０ 开 始 开 发 甘 油 法 ０９年 环 氧 氯丙 烷 生 产 工 艺 ， 已完 成 小 试 实 验 ， 试 试 验 也 基 本 中 完成。
高硅 Ｎ Ｙ和 Ｚ Ｍ 一 ａ Ｓ ５择形分子筛的工业 放大合成及改
性 研 究 项 目是 中 国石 油 天 然 气 股 份 有 限 公 司 重 大 工 业 试 验
石
油
化
工
Ｐ Ｔ ｏ Ｈ ＭＩ Ａ Ｅ Ｈ Ｌ ＧＹ Ｅ Ｒ Ｃ Ｅ Ｃ Ｌ Ｔ Ｃ Ｎｏ ｏ
７ 李 昌秀， 刘海涛 ， 马晶等．新型聚丙烯催化剂内给电子体的合成 及其结 构 对 催 化 剂 性 能 的影 响．石 油 化 工 ，０ ５，３ ２ ） ２０ ４（ １ ：
５ ５～５ ７ ４ ４
ｌ ８ ，０ ９ ： ６ ２４ ６ ９ ２ ２ （ ） ２４ １～ ７
１ Ｃｈ ｄ ｃ ，Ｍ ｏ ｎ ３ ａ ｗｉｋ ＪＣ ｉ ｒ ｉＧ，Ａｌ ｉｚ ｔ Ｅ， ｔ ．Ａｓ ｅ ｔ ｆＨｙ ｒ ｇ ｎ ｂ ｚ ａｉ ｅ １ ａ ｐ ｃ ｓｏ ｄ ｏ ｅ Ａｃ ｖ ｔ ｎ ｉ ｒ ｐ ｎ ｏ ｙ ｒｚ ｔ ｎ Ｕｓｎ ｇ ２ Ｔｉ ４ Ｄｉｔ ｅ ｉ ｉ ｔ ａ ｏ ｎ Ｐ ｏ ｅ ｅ Ｐ ｌ ｍｅ ａｉ ｉ ｇ Ｍ ＣＩ／ ＣＩ ／ ｅ． ｒ ｉ ｏ ｈ
代产品 ， 诸如生物燃料 乙醇等替代 品大量投 入生产 ， 而这些
产 品 的生 产 过 程 会 产生 大量 副 产 物 甘 油 ， 使甘 油 产 量 递 增 而 成 本 大 幅下 降 。用 甘油 法 生 产 环 氧 氯丙 烷 产 品 ， 丙 烯 高 温 与 氯 化 丙烯 法 、 醋酸 丙 烯 酯 法 生 产 工 艺 相 比 ， 不仅 具 有 原 料 成
１ Ｃｈｅ Ｗ ．Ｗ ｕ Ｊ Ｃ． Ｍ ａ ｎ ｓｕ Ｃｈｏ ｄ — ｕ ｐ ｒｅ Ｈｉｈ ２ ｉｎ Ｊ Ｃ ｇ ｅｉｍ— ｌｒ ｅＳ ｐ ｏ ｔｄ ｉ ｇ—
（ 编辑
赵红雁）
・
技术动态 ・
新材 料 。
上海 氯碱 化 工 股份 有 限公 司 开发 甘 油法 环 氧氯 丙烷 生 产 工艺
吉林石化的异戊橡胶小试 和中试均取得了成功 ， 在较 高
温 度 下 成 功合 成 出具 有 与 天然 橡 胶 结 晶 拉伸 特 点 相 似 、 式 顺 质 量分 数 不 小 于 ９ ％ 、 对 分 子 质 量 分 布 指 数 低 于 ３０ 的 ８ 相 ．
兰州 石 化开 发 出高 硅 Ｎ Ｙ 和 Ｚ Ｍ 一 ａ Ｓ ５择 形 分 子 筛 中 国石 油天 然 气 股 份 有 限公 司 兰 州 石 化 分 公 司 （ 称 简 兰州 石 化 ） 开发 出高 硅 Ｎ Ｙ 和 Ｚ Ｍ 一 新 ａ Ｓ ５择 形 分 子筛 两 种
２１ ００年第 ３ ９卷
Ｍｉ ａ ｅＣ ｔ ｙ ｔ ｆｒ ｅ ｎＰ ｌｍｅ ｚｔ ｎ ｍ．Ｅ ｅｔ ｎＰ ｒｍａ － ｌ ｇ ａａ ｓ ｆ ｏｙ ｒ ａ ｏ ｅ ｌ ｓ ｏ Ｏｌ ｉ ｉ ｉ ｌ ｒ ａａ ｇ ｃｏ
ｎ ｆ ｓ ｎ ｎ ｅ ｔ ｄ ｅ ． Ｊ ｏ ｙ Ｓ ｉ ｅ ｃ Ｒｅ ｏ ａ ｃ Ｓ ｕ ｉｓ Ｐ ｌｍ ｃ ， ｉ 疗 Ａ ： Ｐ ｌ ｍ Ｃ ｅ ， ｏｙ ｈｍ