国内外催化裂化技术的现状与发展
合集下载
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
(石油大学(北京))
催化汽油在辅助提升管中进行定向催化转化,即将催化裂化汽 油中的烯烃通过异构化、氢转移、环化、芳构化和脱烷基反应 来达到降低催化裂化汽油烯烃含量
27
FCC汽油辅助提升管降烯烃技术 —工业试验结果
中国石油华北石化分公司工业应用结果表 明,催化汽油烯烃含量由43v%降低到 35v%左右,除RON比改造前下降0.5个单 位外,对产品主要性质影响不大 与原工艺相比,液体收率和轻质油收率分 别提高了1.5和5.7个百分点,干气和焦炭 产率分别降低了0.8和1.3个百分点
39
INDMAX中试和示范试验结果
工艺 干气 液化气 汽油 柴油 重油 焦炭 丙烯 反应温度/℃ 再生温度/℃ 剂油比 反应压力/kg.cm-2 FCC 2.9 12.1 31.2 40.0 8.3 5.5 3.6 490-510 650-730 4-7 2.0-2.5
INDMAX中试 INDMAX示范
5.4 10.6 13.4 36.0 10.5 7.7 9.1
10.4 20.4 19.0 35.7 1.1 4.4 2.3
1)原料为石蜡基蜡油,操作条件:反应温度为600℃,剂油比为40 2)示范试验原料为加氢蜡油,氢含量为14w%
38
INDMAX技术(印度石油公司)
反应温度550-580℃、 剂油比15-25、注水量 15-20%以及低反应压 力操作 采用重油裂化组分、 超稳Y分子筛和择形 石三组元催化剂 建立了一套0.1Mt/a示 范装置
3
全球催化裂化的现状
2005年全世界FCC装置加工能力达756.6 Mt/a,占世界原油加工量的16.55% 在过去的5年里,世界FCC装置加工能力 仅增加1.26%、其中亚太和中东地区的增 幅分别达到4.1%和3.4%
4
中国催化裂化的现状
中国石化2005年底共有51套FCC装置, 总加工能力50.5Mt/a,实际加工48Mt/a, 占原油总加工量的比例达到31.4%。 中国石化FCC装置平均规模达到0.99 Mt/a。
35
PetroFCC技术 (UOP)
采用双提升管反应器 第一提升管采用高温、大剂 油比操作 第二提升管采用更苛刻的操 作条件 使用高ZSM-5含量助剂 第一提升管底部采用MxCat 系统 其丙烯+丙烷产率可以由常 规催化裂化的6w%提高到 21.5w%
36
HS-FCC技术
(沙特和日本合作开发)
•采用高温、短接触时间、高剂油比操作以及下行式反应器 •采用超稳Y催化剂和高择形分子筛含量助剂 •中试规模为0.1桶/天,示范装置规模为30桶/天
5
中国催化裂化的发展历程
60
床层反应
70
Next ?
21世纪
提升管 反应
80
重油催 化裂化
多产化 工原料
90
清洁燃料 生产技术
6
FCC技术的进展
尽可能加工更重的、更劣质的原料油 提高产品质量,降低FCC汽油的烯烃含量 和硫含量,提高FCC汽油的辛烷值等 向石油化工延伸,多产丙烯,提高催化裂 化装置的效益 减少FCC装置排放 催化裂化装置加工含氧化合物将是未来炼 油厂的一项新的任务
19
CGP工业标定物料平衡
工艺类型 时间 产率分布/ w% 干气 液化气 汽油 柴油 油浆 焦炭 总液收/ w% 丙烯产率/ w% FCC 2003-11-15 3.72 19.11 40.66 21.89 5.22 8.90 81.66 6.29 MIP-CGP 2004-10-15 3.16 27.01 36.93 18.62 4.78 9.00 82.56 9.46 MIP-CGP 2005-4-19 3.45 27.37 38.19 16.30 5.12 9.09 81.86 8.96
29
下行床柔性催化裂化技术 --工业试验结果
30
内容
前言 渣油催化裂化技术进展 生产清洁燃料的FCC技术进展 多产低碳烯烃的FCC技术进展 降低FCC装置排放的技术进展 结语
31
蒸汽裂解丙烯/乙烯比
产率,m% 氢气 甲烷 乙烯 丙烯 丁二烯 丙烯/乙烯 乙烷 6.1 5.9 80.0 2.6 2.3 0.03 丙烷 1.5 28.5 42.0 16.2 3.2 0.39 丁烷 1.0 24.1 40.0 17.2 3.9 0.43 石脑油 轻柴油 0.9 16.3 31.2 16.1 4.5 0.52 0.7 10.7 26.3 15.1 4.6 0.57
11
RICP技术(石科院)
干 气
气 体
液 气 化
石 油 脑
氢 气 VR
固 床 定 渣 加 油 氢
源自文库
柴 油
渣 油 催 化 裂 化
催 汽油 化 催 柴 化 油
>350℃ 氢 油 加 渣
重 环 循 油 (HCO)
油 浆
RICP技术 是渣油加 氢-重油催 化裂化双向 组合 催化裂化回 炼油在加氢 装置与催化 裂化装置间 进行大循环 操作
25
TSRFCC—工业试验结果
可以提高原料的转化深度,同比加工能 力增加20% 产品分布得到改善,轻收提高3个百分点 以上,干气和焦炭产率降低2个百分点 产品质量明显提高,汽油烯烃含量降低6 个百分点、硫含量下降、RON下降1.3个 单位,柴油十六烷值提高3个单位、硫含 量下降
26
FCC汽油辅助提升管降烯烃技术
降低催化剂和 油接触温度, 减少热反应, 降低干气和焦 炭产率 提高原料预热 温度,有利于 大分子的气化 提高剂油比, 增强催化反应, 提高重油转化 率
10
CCET 技术(Shell)
设计了一个特殊的立管 入口结构,可以防止连 续的气泡进入立管,消 除大气泡的产生并减少 气体夹带 催化剂循环速率增加, 提高装置处理能力或者 增加重油转化能力 工业试验证明催化剂循 环量可提高50%
37
HS-FCC中试和示范装置产品收率
产品产率 /w% 干气 丙烯 丁烯 汽油 LCO HCO 焦炭 中试装置1) 示范装置
常规催化剂 常规催化剂 常规催化剂 常规催化剂 +ZSM-5 +ZSM-52)
4.6 10.7 16.1 45.4 9.4 6.6 3.1
5.5 18.4 17.8 34.0 9.3 7.1 3.5
国内外催化裂化技术的现状与发展
石油化工科学研究院
江西九江. 2006年9月
内容
前言 渣油催化裂化技术进展 生产清洁燃料的FCC技术进展 多产低碳烯烃的FCC技术进展 降低FCC装置排放的技术进展 结语
2
内容
前言 渣油催化裂化技术进展 生产清洁燃料的FCC技术进展 多产低碳烯烃的FCC技术进展 降低FCC装置排放的技术进展 结语
14
内容
前言 渣油催化裂化技术进展 生产清洁燃料的FCC技术进展 多产低碳烯烃的FCC技术进展 降低FCC装置排放的技术进展 结语
15
MIP技术(石科院)
该工艺采用串联提升管反应器的形式,把催化裂 化反应器分成两个区 第一反应区采用短停留时间、较高的反应温度和 剂油比 第二反应区通过注入冷激介质或其它方式,降低 反应温度,抑制二次裂化反应,增加异构化和氢 转移反应 第二反应区通过扩径等方式降低了油气和催化剂 流速,延长了反应时间,有助于辛烷值高的异构 烷烃和芳烃的生成
32
DCC技术(石科院)
DCC技术是一个 重油生产丙烯的 技术,其丙烯/乙 烯比可灵活调整 对石蜡基原料, 其丙烯产率达到 23 w% 一套4.5Mt/a 装置 正在沙特阿美公 司建设中
33
TPI公司DCC及配套设施
34
TPI公司DCC装置产率
标定日期 原料油 催化剂 反应温度,oC 产品产率,m% H2~C2 C3+C4 C5+汽油 汽油辛烷值 RON MON 烯烃产率,m% 乙烯 丙烯 丁烯 1998 阿拉伯加氢蜡油 +7%DAO CRP-1 565 11.6 41.5 35.7 98.5 85.3 5.3 18.5 13.3 2000 阿拉伯加氢蜡油 +23%ATB CIP-2 555 8.3 37.5 36.0 3.2 16.5 12.6 2004 阿拉伯加氢蜡油 +25%ATB+8%VTB MMC-2 550 5.1 38.8 32.3 >99 >85 16.5 -
7
内容
前言 渣油催化裂化技术进展 生产清洁燃料的FCC技术进展 多产低碳烯烃的FCC技术进展 降低FCC装置排放的技术进展 结语
8
RFCC发展趋势
90年代后RFCC 技术迅猛发展 世界各大石油公 司都大力开发新 型喷嘴、新型反 应器技术、新型 汽提技术以及新 型再生技术等
9
IsoCat技术(Petrobras)
13
RICP技术--工业试验结果
在保持相同掺渣比的工况下,采用RICP组合技 术可提高催化裂化装置处理量至少5%以上 在保持相同处理量的工况下,可提高催化裂化 装置掺渣比约10个百分点以上 在保持相同掺渣比的工况下,采用RICP组合技 术,与未采用RICP组合的技术路线相比,催化 裂化装置可提高轻质油收率可提高约3个百分点, 总液体收率可提高约4个百分点 目前RICP技术一直在投用,各装置运转良好
20
CGP工业标定汽油性质
工艺类型 标定时间 密度/ g⋅cm-3 诱导期/ min 族组成/ ν% 烯烃 芳烃 S/ µg⋅g-1 RON MON FCC 2003-11-15 0.7125 700 41.1 15 400 91.6 MIP-CGP 2004-10-15 0.7074 >1000 27.7 17 260 91.8 82.2 MIP-CGP 2005-4-19 0.7225 >1000 13.4/15.0 28.0/25.1 270 93.5/93.4 83.9/83.8
2004年4月和7月在镇海炼化公司和九江分公司进 行了工业试验 2004年10月和2005年4月,九江分公司进行了两 次工业标定。 工业标定结果表明,在原料油性质变差的情况下, 产品分布略好于原工艺,转化率提高,总液收增 加,干气和油浆产率都有下降,丙烯产率增加3 个百分点以上,汽油烯烃含量降低12~20个百分 点、最低可以达到13.4v%,硫含量降低32.5w%, RON增加约2个单位
21
FDFCC(洛阳石化工程公司)
采用双提升管反应 器结构 重油提升管在常规 催化裂化条件下操 作 汽油提升管在较苛 刻的条件下操作, 实现芳构化、异构 化等反应以降低催 化汽油烯烃含量
22
FDCC工业标定物料平衡
23
FDCC工业标定汽油性质
24
TSRFCC(石油大学(华东))
催化剂接 力反应 分段反应 短反应时 间 大剂油比 操作
28
下行床柔性催化裂化技术 (清华大学)
下行床柔性催化裂化技术,在保持高汽油辛 烷值的同时,有效降低催化裂化汽油的烯烃 含量 中国石化济南分公司将原有提升管加床层装 置改造成提升管-下行床的组合式反应器形 其特点主要有:1)柔性折叠式气固两相催 化裂化反应器(上行-下行两部分柔性组 2)折返式下行床两相混合进料装置;3)催 化剂卧式快速分离器
16
MIP技术--工业试验结果
高桥分公司工业运转结果表明,液体收率增加 个百分点,干气和油浆产率分别下降0.41w%和 0.99w%,汽油烯烃含量降低13~16个百分点,硫 含量降低26.5w% 安庆分公司工业运转结果表明,汽油烯烃含量可 以从52v%下降到35v%以下,汽油硫含量下降 20.55w%,同时产品分布得到优化,干气收率下 降,总液体收率增加
6.1 50.4 19.4 12.1 5.5 6.4 21.2 550-580 670-700 15-25 1.4-1.6
17
CGP技术(石科院)
采用由串联提升管反应器 构成的新型反应系统, 第一反应区以裂化反应为 主,生成富含烯烃汽油和 富含丙烯的液化气 第二反应区以氢转移反应 和异构化反应为主,适度 二次裂化反应。 在二次裂化反应和氢转移 反应双重作用下,汽油中 的烯烃转化为丙烯和异构 烷烃
18
CGP技术—工业试验
12
RICP技术--特点
对催化裂化装置: HCO经加氢处理后, 杂质含量降低,饱和 度提高,将改善其催 化裂化性能,转化率 和轻质油收率增加 可降低生焦量和再生 器负荷,提高加工量 对渣油加氢装置: HCO顶替出的直馏蜡油 可进加氢裂化装置加工, 生产更多的优质中间馏 分油和化工原料 强化和提高加氢过程中 脱金属、脱残炭和脱硫 等作用,抑制渣油催化 剂上焦炭不均匀沉积, 延长加氢催化剂的寿命