糖和苷类化合物课件

苦杏仁苷水解方式？治病机理 ？
HO
O
O OH
OH
红景天苷（醇苷）
OH
OH
CH2OH glc O
山慈姑苷B R=OH (酯苷)
天麻苷（酚苷）
HO
O O
CH2 CH2OH O OH R OH
山慈姑苷A R=H
OH
NC
CH HO
-
O
O OH
+ Glc
OOC CH
野樱酶
HO
O
O OH OH OH
O
O OH OH
OH OH
芸香糖(还原糖)
（三）多糖（polysaccharides） 由10个以上单糖通过糖苷键聚合而成的化合物 多糖多没有甜味，也没有还原性。 水不溶：半纤维素、纤维素、甲壳素等， 分子呈直链型。 水溶物:淀粉、果聚糖、粘液质、树胶等， 分子多呈支链型。 均多糖：由一种单糖组成。 杂多糖：由两种以上单糖组成。
（二）苷类的分类
1、按苷键原子分类 (1)氧苷：数量最多，最常见 醇苷：苷元的醇羟基与糖缩合而成（红景天苷） 酚苷：苷元的酚羟基与糖缩合而成（天麻苷） 酯苷：苷元中羧基与糖缩合而成（山慈菇苷） 苷键既有缩醛又有酯性质，易被酸碱水解 氰苷：具有α-羟基腈(jing)的苷（苦杏仁苷）
水解生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立 即分解为醛（酮）和氢氰酸（HCN）。
真
题
（A型题）按照有机化合物的分类，单糖是（ C ）
A、多元醇 B、羧酸 C、多羟基醛或酮 D、酯 E、醚
单糖的绝对构型是指在Fischer投影式中（ A ）
A、距羰基最远的不对称碳原子的构型
B、距羰基最近的不对称碳原子的构型
C、2位不对称碳原子的构型
D、3位不对称碳原子的构型 E、端基碳原子的构型
D-木糖
(二)、低聚糖 根据是否含有游离的醛基或酮基，分为： 非还原糖：两个单糖以端基羟基脱水缩合， 没有还原性。如蔗糖、海藻糖 还原糖：两个单糖不以端基羟基脱水缩合， 有还原性。如芸香糖、麦芽糖
HO
OH
O
O
O
OH
O
CH3 OH OH
OH
OH
蔗糖(非还原糖)
OH O O OH CH2OH OH
H,OH OH
氨基糖:单糖的伯或仲醇基置换成氨基
O OH NH2
NH3
O OH
2-氨 基 -2-去 氧 -D-glucose
糖醛酸：单糖分子中伯醇基氧化成羧基的化合物。
O
C5-OH氧化成酸
COOH O
α - D-葡萄糖醛酸
糖的绝对构型：
六碳吡喃糖的C5(五碳呋喃糖的C4)上取 代基，向上为D型，向下为L型。
糖端基碳原子相对构型：
（X型题）具有吡喃醛糖结构的有（ BDE ） A、果糖 D、半乳糖 A、甘露糖 B、麦芽糖 B、甘露糖 C、核糖 E、葡萄糖 C、木糖
下列化合物属于二糖结构的是（BD ） D、芸香糖 E、核糖
第二节
苷类化合物
一、概述 定义：苷又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一 类非糖物质（苷元/配基）通过糖的端基碳原子 连结成的一类化合物。 分布：分布广泛，是普遍存在的天然产物，各种 类型天然成分均能和糖成苷。 生物活性：具有广泛的生物活性。如三七皂苷 是三七活血化淤的有效成分。
结构类型
㈠糖的表示式
单糖是多羟基醛或酮类化合物。表示单糖结构式的 方法有三种，即Fischer投影式、Haworth投影式和优 势构象式。
CHO CHO CHO CHO O
CH 2OH CH 3 CH 2OH CH 2OH
D-木糖 五碳醛糖
L-鼠李糖 甲基五碳醛糖
D-葡萄糖 六碳醛糖
D-果糖 六碳酮糖
C1羟基与六碳糖C5(五碳糖的C4)取代基在 环同侧的为β 型。 C1羟基与六碳糖C5(五碳糖的C4)取代基在 环异侧的为α 型。
上D下L，同β 异α
一、绝对构型（D/L）：
Fischer 投影式中距羰基最远的不对称碳 原子（倒数第二个）上羟基向右为D型，向左 为L型
CHO O
~
CH 2OH
D-葡萄糖
3、苷的构型：单糖有α及β二种端基异构体，因 此在形成苷类时就有二种构型的苷，即α-苷和 β-苷。 α-苷：多为L-型糖衍生。 β-苷：多为D-型糖衍生。 注意： β-D-糖苷和α-L-糖苷中端基碳原子绝 对构型是一样的；α-D-糖苷和β -L-糖苷端 基碳原子绝对构型也是一样的。
R O OH H
O R
OH H
（A型题）苷类化合物是指（ D ）
真
题
A、多元醇
C、酸和碱形成的化合物
B、含有羟基的羧酸
D、糖与非糖物质形成的化合物
E、含有氨基酸的化合物
（X型题）在天然的苷类中，多形成β-苷键构型 的糖苷是（ ACD） A、D-葡糖糖苷B、L-鼠李糖苷C、D-半乳糖苷
D、D-木糖苷 E、L-阿拉伯糖苷
（一）结构
1、苷键：苷中苷元与糖之间化学键称为苷键 2、苷原子：苷元上形成苷键以连接糖的原子， 称为苷键原子。 苷键原子 OH
6
5
苷元
O OR
1 2
4
OH
3
苷键
端基碳原子
HO
OH
苷键原子通常是氧原子，也有硫原子、 氮原子；少数情况下，苷元碳原子上氢与糖 半缩醛羟基缩合，形成碳-碳直接相连的苷 键。
野樱苷 OH OH 苦杏仁苷酶
+ NH3
NC
Glc +
CH
OH
HO
杏仁腈
稀酸
HO
NC
CH
碱
稀酸
O
O OH OH OH
O
O OH OH
浓酸
O C H
HOOC CH
+ Glc （+ NH4+）ຫໍສະໝຸດ Baidu
+ HCN
OH
HO
苯甲醛
氢氰酸
结构类型
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋
喃糖和吡喃糖。
具有六元环结构的糖——吡喃糖 具有五元环结构的糖——呋喃糖
CHO O
~
糖游离状态用Fischer式。 苷化后成环用Haworth式。
CH 2OH
D-葡萄糖
（一）单糖
1、五碳醛糖：D-木糖(Xyl)、L-阿拉伯糖(Ara)等 2、甲基五碳糖：L-鼠李糖(Rha)、D-夫糖等 3、六碳醛糖：D-葡萄糖(Glc)、D-甘露糖、D-半乳糖 4、六碳酮糖：D-果糖(Fru)等 5、七碳酮糖：D-景天庚酮糖 6、糖醛酸：D-葡萄糖醛酸等 7、糖醇：糖的醛或酮基还原成羟基后多元醇 8、特殊结构：2，6-二去氧糖，氨基糖
第三章 糖和苷类化合物
第一节
一、概述
糖类化合物
定义:糖是多羟基醛或酮及其衍生物、聚合物的 总称。 糖分子中氢和氧的比例多为2：1，通式为 Cx(H2O)y，又称为碳水化合物。
二、结构和分类
单 糖：糖类的最小单位，构成其他糖类的基 本单元。 低聚糖：2—9个单糖聚合而成,又称寡糖。 多 糖：10个以上单糖聚合而成。